[Pd[P(OPh)₃]₃] | 1526910-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Pd[P(OPh)₃]₃]
• 英文别名: Pd[P(OPh)₃]₃；Pd[P(OPh)3]3
• CAS: 1526910-17-7；38892-02-3
• 化学式: C₅₄H₄₅O₉P₃Pd
• 分子量: 1037.29
• InChiKey: DPPMTBVSFWFDKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.35
• 重原子数：
  67.0
• 可旋转键数：
  21.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  83.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马来酸酐 、 [Pd[P(OPh)₃]₃] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三明治复合体中的金属容量超过了：在金属薄板三明治复合体的边缘，配体无配位的多余金属部分的对接。

  摘要：

  据报道，在夹心复合物中，配体不受支持地容纳了额外的金属部分。尽管人们认为金属薄板三明治复合物的金属容量受到环状不饱和烃配体的大小的严格限制，但是金属薄板三明治复合物中的MM边缘键为额外的金属部分提供了不受配体支撑的对接位点，可以扩展夹心复合物中的金属容量。金属片夹心复合物[Pd4（μ4-C8H8）（μ4-C9H9）] +，其中基于较小碳环配体C8 H8的所有C = C部分的使用，基于配体的金属容量已满在配位过程中，无需C9 H9或C8 H8配体的协调协助，即可容纳额外的M0 {P（OPh）3} 2（M = Pd，Pt）部分。

  DOI：

  10.1002/anie.201908850
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [Pd[P(OPh)₃]₃]
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化合成β-取代的吡咯的一般路线

  摘要：

  通过仅以水和乙烯为副产物的Pd，Ru和Fe催化的组合，在四个高收率的步骤中已实现了原子高效的方法，以取代在β位上取代的吡咯。该反应是一般的，并且以整体良好的产率得到在β-位被直链和支链烷基，苄基或芳基取代的吡咯。合成途径包括胺与取代的烯丙基醇的钯催化的单烯丙基化步骤，该步骤以中等至极好的产率进行以产生单烯丙基化的产物。在第二步骤中，通过控制反应温度，由第二烯丙基醇以高选择性以中等至良好产率反应生成不对称的二烯丙基化芳族胺。在二烯丙基化的芳族胺上进行Ru催化的闭环复分解反应，可得到β位置取代的吡咯啉，收率极高。通过向反应混合物中加入氯化铁，实现选择性芳构化，得到相应的取代在β位的吡咯。提出了一种涉及钯氢化物的反应机理，该氢化钯是由钯插入烯丙醇的OH中引起的，该氢化物负责C-O键的裂解以生成π-烯丙基中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02581
• 作为试剂：
  描述：

  2-benzylallyl alcohol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 [Pd[P(OPh)₃]₃] 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 3-benzyl-1-phenyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化合成β-取代的吡咯的一般路线

  摘要：

  通过仅以水和乙烯为副产物的Pd，Ru和Fe催化的组合，在四个高收率的步骤中已实现了原子高效的方法，以取代在β位上取代的吡咯。该反应是一般的，并且以整体良好的产率得到在β-位被直链和支链烷基，苄基或芳基取代的吡咯。合成途径包括胺与取代的烯丙基醇的钯催化的单烯丙基化步骤，该步骤以中等至极好的产率进行以产生单烯丙基化的产物。在第二步骤中，通过控制反应温度，由第二烯丙基醇以高选择性以中等至良好产率反应生成不对称的二烯丙基化芳族胺。在二烯丙基化的芳族胺上进行Ru催化的闭环复分解反应，可得到β位置取代的吡咯啉，收率极高。通过向反应混合物中加入氯化铁，实现选择性芳构化，得到相应的取代在β位的吡咯。提出了一种涉及钯氢化物的反应机理，该氢化钯是由钯插入烯丙醇的OH中引起的，该氢化物负责C-O键的裂解以生成π-烯丙基中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02581

文献信息

• Palladium-Catalyzed Solvent-Free Preparation of Arylphosphonates ArP(O)(OAr)₂ from (ArO)₃P via the Michaelis–Arbuzov Rearrangement
  作者：Chunya Li、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00573

  日期：2020.10.26

  The Pd-catalyzed Michaelis–Arbuzov rearrangement of triaryl phosphites to produce the corresponding arylphosphonates in good to excellent yields is disclosed. In comparison to the traditional methods, this new method is highly atom efficient and is general, as it can be readily extended to aryl phosphonites and phosphinites. A gram-scale reaction of (PhO)3P to PhP(O)(OPh)2 with low loading of the catalyst

  本发明公开了钯催化的三芳基亚磷酸酯的Michaelis-Arbuzov重排以产生相应的芳基膦酸酯，产率高至优异。与传统方法相比，此新方法具有很高的原子效率，并且很通用，因为它可以轻松扩展到芳基亚膦酸酯和次膦酸酯。还证实了在低催化剂用量的情况下（PhO）3 P对PhP（O）（OPh）2的克级反应，显示了其潜在的实用价值。提出了一种合理的机制。