copper(II)-meso-ethynyl-octaethylporphyrin | 1031231-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: copper(II)-meso-ethynyl-octaethylporphyrin
• 英文别名: Cu(meso-ethynyl-OEP)；[Cu(meso-ethynyl-octaethylporphyrin)]
• CAS: 1031231-11-4
• 化学式: C₃₈H₄₄CuN₄
• 分子量: 620.34
• InChiKey: JSYFONGZSPFGGB-LQBIVTGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4'-iodo-biphenyl-4-ylethynyl)-2,2,5,5-tetramethyl-pyrrolin-1-oxyl 、 copper(II)-meso-ethynyl-octaethylporphyrin 在 PdCl₂(PPh₃)2 、 CuI 、 PPh₃ 作用下， 以 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以39%的产率得到3-(4'-copper(II)-2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin-5-ylethynyl-biphenyl-4-ylethynyl)-2,2,5,5-tetramethyl-pyrrolin-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  交换偶联的一氧化氮铜（II）自旋对上的PELDOR

  摘要：

  过渡金属离子在高分子结构的设计以及蛋白质和寡核苷酸的结构和功能中起着重要作用，这使它们成为光谱研究的有趣目标。结合定点自旋标记，脉冲电子双共振（PELDOR或DEER）可能是表征和定位的理想方法。在这里，我们报告了自旋中心之间具有扩展π共轭的铜（II）卟啉/氮氧化物模型系统的合成和完整表征，并证明了将偶极子通过空间相互作用从穿通键交换耦合贡献中解脱出来的可能性甚至在存在方向选择性和构象柔韧性的情况下。所使用的模拟基于已知的实验参数和自旋哈密顿参数，以及基于先前用于类似系统的结构模型。+4（1）MHz（反磁性）的平均交换耦合与|的值一致。J | 由室温连续波电子顺磁共振（EPR）确定的= 3（1）MHz。因此，只要脉冲激励带宽相对于自旋-自旋耦合大，X波段PELDOR测量与显式时间迹线仿真相结合，就可以使穿透键电子-电子交换的符号和强度与穿透空间的偶极相互作用区分开来d。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.11.029

文献信息

• PELDOR Measurements on a Nitroxide-Labeled Cu(II) Porphyrin: Orientation Selection, Spin-Density Distribution, and Conformational Flexibility
  作者：Bela E. Bode、Jörn Plackmeyer、Thomas F. Prisner、Olav Schiemann

  DOI：10.1021/jp710504k

  日期：2008.6.1

  resolvable at X-band frequencies due to the large nitrogen hyperfine coupling of the copper porphyrin. On the other hand, the PELDOR time traces reveal a much faster oscillation damping than observed for structurally similar bis-nitroxides, which is mainly assigned to a small distribution in exchange couplings J. Taking the effects of orientation selectivity, distribution in J, and spin density distribution

  金属离子是金属蛋白或RNA中功能上或结构上重要的中心，这使它们成为光谱研究的有趣目标。结合定点自旋标记，脉冲电子双共振（PELDOR或DEER）可能是表征和定位它们的理想方法。在这里，我们报告了铜（II）卟啉/氮氧化物模型系统的合成，完整表征和PELDOR研究。X波段PELDOR时间迹线除了包含距离信息外，还包含方向选择性，构象柔韧性，交换耦合和自旋密度分布的卷积，这些卷积可以通过具有不同频率偏移量和模拟的实验进行反卷积。该模拟基于已知的实验参数和自旋哈密顿量，并利用了一种几何模型，该模型用于结构相似的双-氮氧化物和自密度函数理论计算中获得的自旋密度参数。已经发现，由于铜卟啉具有很大的氮超精细偶合，因此相对于偶极角的取向选择只能在X波段频率上较弱地分辨。另一方面，PELDOR时间迹线显示出比结构相似的双硝基氧化合物快得多的振荡阻尼，这主要归因于交换偶合J中的小分布。考虑到方向选择性，J中的