tert-butyl (3aR,4S,6S,7aS)-3a-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate | 712280-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: tert-butyl (3aR,4S,6S,7aS)-3a-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: (3aR,6S,7aS)-N-(tert-butoxycarbonyl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3a,6,7,7a-tetrahydro-3a-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]indoline；tert-butyl (3aR,6S,7aS)-3a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-indole-1-carboxylate
• CAS: 712280-99-4
• 化学式: C₂₆H₃₉NO₅Si
• 分子量: 473.685
• InChiKey: BFERQRRDTWCTKI-GSPPDTAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.01
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3aR,4S,6S,7aS)-3a-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate 在 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到(3aR,6S,7aS)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3a,6,7,7a-tetrahydro-3a-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]indoline
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物到石蒜科生物碱的新条目：（+）-vittatine的全合成。

  摘要：

  本文描述了金缕梅生物碱（+）-vittatine 1的立体选择性和手性合成。1中的四级碳是通过Ferrier的碳环化反应由D-葡萄糖衍生的环己烯醇的克莱森重排产生的，分子内氨基汞脱汞然后进行Chugaev反应可有效地构建六氢吲哚骨架。

  DOI：

  10.1039/b402762k
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (3aR,4S,6S,7aS)-3a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylsulfanylcarbothioyloxy-3,4,5,6,7,7a-hexahydro-2H-indole-1-carboxylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到tert-butyl (3aR,4S,6S,7aS)-3a-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物到石蒜科生物碱的新条目：（+）-vittatine的全合成。

  摘要：

  本文描述了金缕梅生物碱（+）-vittatine 1的立体选择性和手性合成。1中的四级碳是通过Ferrier的碳环化反应由D-葡萄糖衍生的环己烯醇的克莱森重排产生的，分子内氨基汞脱汞然后进行Chugaev反应可有效地构建六氢吲哚骨架。

  DOI：

  10.1039/b402762k

文献信息

• A new entry to Amaryllidaceae alkaloids from carbohydrates: total synthesis of (+)-vittatineElectronic Supplementary Information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b4/b402762k/
  作者：Masahiro Bohno、Hidetomo Imase、Noritaka Chida

  DOI：10.1039/b402762k

  日期：——

  The stereoselective and chiral synthesis of the Amaryllidaceae alkaloid, (+)-vittatine 1, is described; the quaternary carbon in 1 was generated by Claisen rearrangement of a cyclohexenol derived from D-glucose by way of a Ferrier's carbocyclisation reaction and a hexahydroindole skeleton was effectively constructed by intramolecular aminomercuration-demercuration, followed by Chugaev reaction.

  本文描述了金缕梅生物碱（+）-vittatine 1的立体选择性和手性合成。1中的四级碳是通过Ferrier的碳环化反应由D-葡萄糖衍生的环己烯醇的克莱森重排产生的，分子内氨基汞脱汞然后进行Chugaev反应可有效地构建六氢吲哚骨架。
• Total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids, (+)-vittatine and (+)-haemanthamine, starting from d-glucose
  作者：Masahiro Bohno、Kazuteru Sugie、Hidetoshi Imase、Yusralina Binti Yusof、Takeshi Oishi、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.041

  日期：2007.7

  The stereoselective total synthesis of (+)-vittatine 1 and (+)-haemanthamine 2 starting from d-glucose is described. The cyclohexene ring in 1 was prepared in an optically active form from d-glucose using Ferrier's carbocyclization reaction, and the critical quaternary carbon was stereoselectively generated via chirality transfer by the Claisen rearrangement of cyclohexenol 6. The hexahydroindole skeleton

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-vittatine 1和（+）-manmanthamine 2的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖以旋光形式制备1中的环己烯环，然后通过环己烯醇6的克莱森重排通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。六氢吲哚骨架是通过分子内氨基汞分解14，然后经Chugaev反应生成16来有效构建的。最后，Pictet-Spengler反应完成了（+）-vittatine 1的首次手性合成。另一方面，酯5的α-羟基立体选择性地进行，得到α-羟基酯19，向其引入氨基官能团以提供4。类似的4的转化，如用于合成维生素A所提供的（+）-manemanthamine 2。