(2R,2'S)-(2,3-Dimethyl-2,5-dihydrofuran-2-yl)[2'-(hydroxymethyl)-2',3',4',5'-tetrahydro-1'H-pyrrol-1'-yl]methanone | 462118-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2R,2'S)-(2,3-Dimethyl-2,5-dihydrofuran-2-yl)[2'-(hydroxymethyl)-2',3',4',5'-tetrahydro-1'H-pyrrol-1'-yl]methanone
• 英文别名: [(5R)-4,5-dimethyl-2H-furan-5-yl]-[(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]methanone
• CAS: 462118-86-1
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₃
• 分子量: 225.288
• InChiKey: USEUBSULYCFWCI-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,2'S)-(2,3-Dimethyl-2,5-dihydrofuran-2-yl)[2'-(hydroxymethyl)-2',3',4',5'-tetrahydro-1'H-pyrrol-1'-yl]methanone 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2R)-2,3-dimethyl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylic acid 2',6'-dimethyl-phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的二氢吡喃酮的合成：二氢呋喃的基于羟醛的扩环。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了使用容易获得的手性助剂对3-甲基-2-糠酸进行立体选择性Birch还原；通过将这一过程与氧化裂解/醛环闭合序列相结合，我们能够以高收率生产高度官能化和对映体纯的二氢吡喃酮。通过在还原烷基化过程中使用不同的亲电试剂或在扩环后随后将二氢吡喃酮衍生化，该序列具有足够的灵活性。

  DOI：

  10.1021/ol0263595
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-糠酸 在 氨 、 lithium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2R,2'S)-(2,3-Dimethyl-2,5-dihydrofuran-2-yl)[2'-(hydroxymethyl)-2',3',4',5'-tetrahydro-1'H-pyrrol-1'-yl]methanone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective reduction of chiral 2-furoic acid derivatives using group I metals in ammonia

  摘要：

  一系列手性辅助试剂被连接到2-呋喃酸和3-甲基-2-呋喃酸上。这些辅助试剂在Birch还原中的表现进行了评估，结果发现，在杂环上放置一个C-3甲基基团对于良好的立体选择性至关重要。使用双（甲氧基甲基）吡咯烷，可以与多种电亲核试剂获得高水平的非对映选择性。还提出了一个模型来解释该辅助试剂所表现出的立体选择性的方向。在还原后，辅助试剂可以通过与酸反应去除，从而得到具有高对映体过剩的二氢呋喃基羧酸。

  DOI：

  10.1039/b006390h

文献信息

• Stereoselective reduction of chiral 2-furoic acid derivatives using group I metals in ammonia
  作者：Timothy J. Donohoe、Andrew A. Calabrese、Clare A. Stevenson、Tamara Ladduwahetty

  DOI：10.1039/b006390h

  日期：——

  A series of chiral auxiliaries have been attached to 2-furoic acid and 3-methyl-2-furoic acid. The performance of these auxiliaries in the Birch reduction was assessed and it was found that placing a C-3 methyl group on the heterocycle was essential for good stereoselectivity. Using bis(methoxymethyl)pyrrolidine high levels of diastereoselectivity could be obtained with a range of electrophiles. A model is also presented which explains the sense of stereoselectivity displayed by this auxiliary. After reduction, the auxiliaries could be removed by reaction with acid to furnish dihydrofuran-based carboxylic acids with high enantiomeric excess.

  一系列手性辅助试剂被连接到2-呋喃酸和3-甲基-2-呋喃酸上。这些辅助试剂在Birch还原中的表现进行了评估，结果发现，在杂环上放置一个C-3甲基基团对于良好的立体选择性至关重要。使用双（甲氧基甲基）吡咯烷，可以与多种电亲核试剂获得高水平的非对映选择性。还提出了一个模型来解释该辅助试剂所表现出的立体选择性的方向。在还原后，辅助试剂可以通过与酸反应去除，从而得到具有高对映体过剩的二氢呋喃基羧酸。
• Synthesis of Enantiopure Dihydropyranones:  Aldol-Based Ring Expansion of Dihydrofurans
  作者：Timothy J. Donohoe、Ali Raoof、Graeme C. Freestone、Ian D. Linney、Andrew Cowley、Madeleine Helliwell

  DOI：10.1021/ol0263595

  日期：2002.9.1

  this process to an oxidative cleavage/aldol ring closure sequence we were able to produce highly functionalized and enantiopure dihydropyranones in high yield. This sequence has ample flexibility built into it, either by the use of different electrophiles during reductive alkylation or by subsequent derivatization of the dihydropyranone after ring expansion.

  [反应：见正文]描述了使用容易获得的手性助剂对3-甲基-2-糠酸进行立体选择性Birch还原；通过将这一过程与氧化裂解/醛环闭合序列相结合，我们能够以高收率生产高度官能化和对映体纯的二氢吡喃酮。通过在还原烷基化过程中使用不同的亲电试剂或在扩环后随后将二氢吡喃酮衍生化，该序列具有足够的灵活性。