(2,5-二甲氧基苯基)二甲基硅烷 | 1393446-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2,5-二甲氧基苯基)二甲基硅烷
• 英文名称: (2,5-dimethoxyphenyl)dimethylsilane
• 英文别名: (2,5-Dimethoxyphenyl)-dimethylsilane
• CAS: 1393446-11-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂Si
• 分子量: 196.321
• InChiKey: UUUBYSSSLJAQRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.0±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,5-二甲氧基苯基)二甲基硅烷 在 顺-环辛烯 、 (PCP)RuH(NBD) 作用下， 反应 48.0h， 以96%的产率得到5-methoxy-3,3-dimethyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxasilole
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Sila-杂环的初级 C-H 键的钌催化位点选择性分子内硅烷化

  摘要：

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06798
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 1-溴-2,5-二甲氧基苯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到(2,5-二甲氧基苯基)二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Sila-杂环的初级 C-H 键的钌催化位点选择性分子内硅烷化

  摘要：

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06798

文献信息

• Synthesis of Phenols via Fluoride-free Oxidation of Arylsilanes and Arylmethoxysilanes
  作者：Elizabeth J. Rayment、Nick Summerhill、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/jo301363h

  日期：2012.8.17

  fluoride promoters on this process show that while electron-deficient arenes can undergo direct oxidation from the hydrosilane, electron-rich aromatics benefit from silane activation via oxidation to the methoxysilane using homogeneous or heterogeneous transition metal catalysis. The combination of these two oxidations into a streamlined flow procedure involving minimal processing of reaction intermediates

  已经开发了快速，有效的方法来由芳基氢硅烷的氧化制备苯酚。芳烃取代基和氟化助催化剂对这一过程的影响表明，尽管缺电子的芳烃可从氢硅烷中直接氧化，但富含电子的芳烃可通过使用均相或非均相过渡金属催化氧化为甲氧基硅烷而从硅烷活化中受益。还报道了将这两种氧化结合成流线型流程，该流程涉及对反应中间体的最少处理。