Acetic acid (1E,3E)-1,4-bis-(4-methoxy-phenyl)-buta-1,3-dienyl ester | 245654-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Acetic acid (1E,3E)-1,4-bis-(4-methoxy-phenyl)-buta-1,3-dienyl ester
• 英文别名: Benzenemethanol, 4-methoxy-I+/--[(2E)-3-(4-methoxyphenyl)-2-propen-1-ylidene]-, 1-acetate, (I+/-E)-；[(1E,3E)-1,4-bis(4-methoxyphenyl)buta-1,3-dienyl] acetate
• CAS: 245654-57-3
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: DYSFMYFCYLCRSE-GERLSISUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 4-乙炔基苯甲醚 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 42.0h， 以85%的产率得到Acetic acid (1E,3E)-1,4-bis-(4-methoxy-phenyl)-buta-1,3-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-catalysed multiple component transformations: one-step stereoselective synthesis of functional dienes from alkynes and carboxylic acids

  摘要：

  预催化剂RuCl(cod)C5Me5在温和条件下实现末端炔烃的头对头氧化二聚以及羧酸的1,4-加成，一步合成(1E,3E)-1-酰氧基-1,3-二烯。

  DOI：

  10.1039/a903805a

文献信息

• Biscarbene−Ruthenium Complexes in Catalysis: Novel Stereoselective Synthesis of (1<i>E</i>,3<i>E)</i>-1,4-Disubstituted-1,3-dienes via Head-to-Head Coupling of Terminal Alkynes and Addition of Carboxylic Acids
  作者：Jacques Le Paih、Florian Monnier、Sylvie Dérien、Pierre H. Dixneuf、Eric Clot、Odile Eisenstein

  DOI：10.1021/ja0349554

  日期：2003.10.1

  D-labeled reactions show that the alkyne protons remain at the alkyne terminal carbon atoms and carboxylic acid protonates the C(1) carbon atom. QM/MM (ONIOM) calculations, supporting a mixed Fischer-Schrock-type biscarbene complex, show that protonation occurs preferentially at the carbene carbon C(1) adjacent to Ru, in the relative cis position with respect to the Ru-Cl bond, to give a mixed C(1)alkyl-C(4)carbene

  多种炔烃 RCtbd1;CH 与多种羧酸 R(1)CO(2)H 的反应，在 5% 的 RuCl(COD)C(5)Me(5) 存在下，选择性地导致二烯酯 (1E,3E)-RCH(1)=CH(2)-CH(3)=C(R)(O(2)CR(1))。该反应也适用于氨基酸和二羧酸衍生物。结果表明，反应的第一步包括头对头炔烃偶联和形成金属环双碳烯-钌配合物，分离为 R = Ph 并催化二烯酯的形成。D 标记的反应表明炔烃质子保留在炔烃末端碳原子和羧酸质子化 C(1) 碳原子。QM/MM (ONIOM) 计算支持混合的 Fischer-Schrock 型双卡宾复合物，表明质子化优先发生在与 Ru 相邻的卡宾碳 C(1) 处，在相对于 Ru-Cl 键的顺式位置，得到混合的 C(1) 烷基-C(4) 卡宾配合物，其中 C(4) 卡宾与非配位的 C(2)=C( 3）双键。这种 16 电子中间体具有弱稳定的 α 激动