[(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate | 247064-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate
• 英文别名: [RuCp(PCy3)(CH3CN)2]PF6；acetonitrile;cyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+);tricyclohexylphosphane;hexafluorophosphate
• CAS: 247064-70-6
• 化学式: C₂₇H₄₄N₂PRu*F₆P
• 分子量: 673.668
• InChiKey: LNMUUAZPRGSHBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  壬-2,7-二炔 、 [(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate 以 not given 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rueba, Eva; Mereiter, Kurt; Schmid, Roland, Chemical Communications, 2001, # 19, p. 1996 - 1997

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 三环己基膦 以99%的产率得到[(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  钌催化烯丙醇氧化还原异构化的效率提高

  摘要：

  新的络合物[RuCp（PR 3）（CH 3 CN）2 ] PF 6（R = Ph，Me，Cy）是高活性催化剂，用于烯丙醇的氧化还原异构化，从而以高收率和高效率提供相应的羰基化合物。所有反应在温和的反应条件下进行。在某些情况下，可以通过串联催化过程实现羰基化合物的烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/om990264y

文献信息

• [RuCp(PR₃)(CH₃CN)₂]PF₆ (R = Ph, Me, Cy). Convenient Precursors for Mixed Ruthenium(II) and Ruthenium(IV) Half-Sandwich Complexes
  作者：Eva Rüba、Walter Simanko、Klaus Mauthner、Kamran M. Soldouzi、Christian Slugovc、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om990245o

  日期：1999.9.1

  The reaction of [RuCp(CH3CN)3]PF6 (1) with the monodentate ligands PR3 (R = Me, Ph, Cy) affords the cationic complexes [RuCp(PR3)(CH3CN)2]PF6 (2a−c) in high yields. The CH3CN exchange kinetics has been studied by NMR, suggesting a dissociative mechanism. Due to van der Waals repulsive interactions between PCy3 and the nitrile ligands, CH3CN is particularly labile in 2c. The chemistry of 2a−c has been

  [RuCp（CH 3 CN）3 ] PF 6（1）与单齿配体PR 3（R = Me，Ph，Cy）的反应提供了阳离子络合物[RuCp（PR 3）（CH 3 CN）2 ] PF 6（2a - c）高产。已经通过NMR研究了CH 3 CN的交换动力学，表明了离解机理。由于PCy 3与腈配体之间的范德华排斥相互作用，CH 3 CN在2c中特别不稳定。2a - c的化学 关于取代和氧化加成的进一步研究。
• Reactions of RuCp and RuCp* Allyl Carbene Complexes:  Products Derived from Activation of Phenyl, Cyclohexyl, and Methyl C−H Bonds in PPh₃, PCy₃, and Cp* Ligands
  作者：Eva Rüba、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner、Emilio Bustelo、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga

  DOI：10.1021/om020094g

  日期：2002.7.1

  the bonding mode and the stereochemistry of the allyl carbene C4-chain. The incoming nucleophile induces C−H bond activation effecting formally a 1,4 hydrogen shift. (ii) They are capable of activating C−H bonds of aryl and alkyl groups in the bulky tertiary phosphine ligands PPh3 and PCy3 to give novel η4-butadiene complexes. In these, one R of PR3 is σ-bonded to the metal center. A divergent rearrangement

  钌的类型的烯丙基卡宾络合物[RuCp（C（R） - （η 3 -CHC（R）CHPR ' 3））] PF 6（R，R'=芳基，烷基取代基）的特征在于两个反应模式。（i）它们表现为掩蔽配位不饱和复合物和与供体很容易反应的配体PR 3和P（OR）3，得到η 3 -butadienyl络合物。这不是在金属中心的简单亲核加成，而是涉及烯丙基碳烯C 4的键合模式和立体化学的变化-链。传入的亲核试剂诱导CH键活化，正式实现1,4氢位移。（ⅱ）它们是能够活化的芳基的C-H键和烷基中的庞大的叔膦配位体PPH 3和PCY 3，得到新颖η 4 -丁二烯络合物。在这些中，PR 3的一个R被σ键合到金属中心。如果烯丙基卡宾络合物衍生自母体乙炔（而不是末端炔烃），则会导致发散的重排。在这种情况下的C 4〜部设有一个η 3 -烯丙基部分与金属中心是η 2配位的给PPH的芳烃环3取代基。最终，首次制备了RuCp *烯丙
• Adducts of Cyclotriphosphorus Complexes with Cyclopentadienyl Ruthenium Fragments: Synthesis, Solid‐State Structure and Solution Behaviour
  作者：Pierluigi Barbaro、Massimo Di Vaira、Maurizio Peruzzini、Stefano Seniori Costantini、Piero Stoppioni

  DOI：10.1002/ejic.200400847

  日期：2005.4

  cyclo-P 3 complexes [(triphos]M(η 3 -P 3 )]-[triphos = 1,1,1-tris(diphenylphosphanylmethyl)ethane; M = Co (1), Rh (2)] with stoichiometric amounts of [CpRu-(CH 3 CN) 2 (PR 3 )]PF 6 [R = Ph (3), Me (4), Cy (5)] in CH 2 Cl 2 in the presence of CH 3 CN yields the bimetallic adducts [((triphos)M}(μ,η 3 : 1 -P3)(CpRu(CH3CN)(PR3)}]PF 6 [M = Co; R = Ph (6), Me (7), Cy (8); M = Rh; R = Ph, (9), Me (10), Cy

  所有化合物均已通过元素分析和在溶液中通过 3 1 P 和 1 H NMR 光谱进行表征。11 和 14 不同温度下的 3 1 P 1 H} EXSY NMR 光谱数据突出显示了交换三磷和环-P 3 磷核的独立动态过程的发生。对 6 进行的 X 射线结构研究证实了 μ,n 3 : 1 - 环-P 3 配体的连接行为的发生。
• The reaction of ferrocenyl acetylene with [RuCp(PR3)(CH3CN)2]PF6 (R=Me, Ph, Cy). Formation of the first allenyl carbene complexes
  作者：Eva Rüba、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner、Herwig Schottenberger

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00881-6

  日期：2001.12

  The reaction of [RuCp(PR3)(CH3CN)2]PF6, where R=Ph and Cy, with ferrocenyl acetylene (HCCFc) affords the first η2-allenyl carbene complexes [CpRu(C(Fc)-η2-CHCCH(Fc))(PR3)]PF6. The new type of CC bond formation is affected by the strong electronic coupling of the ferrocenyl moiety with the conjugated allenyl carbene unit, which facilitates transient vinylidene formation with subsequent alkyne insertion

  的反应〔RuCP（PR 3）（CH 3 CN）2 ] PF 6，其中R =苯基和Cy，具有二茂铁基乙炔（HCCFc）得到第一η 2 -allenyl卡宾络合物[CPRU（C（FC ）-η 2 -CHCCH（FC））（PR 3）] PF 6。新型的CC键形成受到二茂铁基部分与共轭烯基卡宾单元的强电子偶联的影响，这有利于瞬态亚乙烯基的形成，随后炔烃插入RuC双键。亚乙烯基中间体似乎仅在膦共配体的大取代基存在下出现。对于小的R = Me中，头-尾涉及膦迁移2个炔分子之间的耦合是优选的，从而更常用的η 3 -烯丙基卡宾配合物[CPRU（C（FC）-η 3 -CHC（FC）CHPMe 3）] PF 6。一个η的X射线结构2 -allenyl卡宾络合物被呈现。
• Synthesis and Reactivity of Ruthenium Allyl Carbene Complexes. C−H Activation/Dehydrogenation of a Cyclohexyl Substituent in PCy₃
  作者：Klaus Mauthner、Kamran M. Soldouzi、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om9905409

  日期：1999.11.1

  The complexes [RuCp(PR3))(CH3CN)2]PF6 (R = Me, Ph, Cy) react with 1,6-heptadiyne and HC=CR' (R' = Ph, C6H9, n-Bu, H), most likely via a ruthenacyclopentatriene intermediate, to give the ruthenium allyl carbene complexes [CpRu(=CH-eta(3)-C(CH2)(3)CCHPR3)]PF6 and [CpRu(=C(R')-eta(3)-CHC(R')CHPMe3)/PF6, respectively. In the case of R = Cy, the allyl carbene complex rearranges to afford the complex [CpRu(eta(3)-CH2C(CH2)(3)-CCH2PCy2(eta(2)-C6H9)PF6, featuring an eta(2)-coordinated cyclohexenyl ligand. This reaction involves dehydrogenation of one cyclohexyl substituent of the phosphine ligand.