2-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-4,5-dimethoxybenzaldehyde | 1378013-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-4,5-dimethoxybenzaldehyde
• CAS: 1378013-28-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: UUOZODRBZWUGNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-4,5-dimethoxybenzaldehyde 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 C₁₉H₂₄O₃
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalyzed cyclization of propargylic diynes: Ethers vs acetates – Related products but different pathways

  摘要：

  Diyne substrates bearing one propargylic ether instead of the previously published propargylic acetates were subjected to a gold catalyst. alpha-Naphthol derivatives were obtained as products of the cycloisomerization. The close relationship of the products to the corresponding cyclizations implicated a related mechanistic scenary at first, but further studies favour a mechanistic pathway that is completely different. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.04.053
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 6-溴藜芦醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 、 copper(l) iodide 作用下， 反应 0.17h， 以97%的产率得到2-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-4,5-dimethoxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  简单的金催化苯并富烯的合成—宝石稀释的物种为“即时双重活化”预催化剂

  摘要：

  烷基取代的二炔在独特的金催化反应中提供苯并富烯。催化循环包括通过炔基C–H活化形成乙炔金，通过双重活化形成亚乙烯基Gold（I）中间体，以及通过亚乙烯基Gold（I）进行烷基C–H活化。从催化反应中获得的稀有宝石被证明是这些转化的高活性催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201109183

文献信息

• Gold Catalysis: β-Ketonaphthalenes<i>via</i>Molecular Gymnastics of 1,6-Diyne-4-en-3-ols
  作者：Tobias Lauterbach、Sebastian Arndt、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201300396

  日期：2013.6.17

  1,6‐Diyne‐4‐en‐3‐ols with one terminal alkyne were applied as test substrates for a possible dual catalyzed cyclization. Instead of a dual catalysis cycle, naphthyl ketone derivatives were obtained as single products. The regioselectivity of the obtained products is unprecedented. Instead of the expected naphthyl ketones bearing the keto group in the α‐position, the keto group is positioned in the

  将带有一个末端炔烃的1,6-二炔-4-烯-3-醇用作测试底物，以进行可能的双重催化环化反应。代替双重催化循环，获得了萘基酮衍生物作为单一产物。所得产物的区域选择性是空前的。通过将起始材料进行复杂的重排，可以使酮基位于萘基骨架的ß位，而不是在α位上带有酮基的预期的萘基酮。
• Carbene Transfer - A New Pathway for Propargylic Esters in Gold Catalysis
  作者：Tobias Lauterbach、Sabrina Gatzweiler、Pascal Nösel、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201300572

  日期：2013.9.16

  Gold carbenes generated via 1,2‐migration of a propargylic ester group can be transferred over a tethered alkyne. The use of aromatic backbones leads after a 1,7‐carbene transfer to a benzyl‐stabilized carbene as intermediate. A 1,2‐shift of a methyl group delivers vinyl‐substituted β‐naphthol derivatives as the final products.

  通过炔丙基酯基团的1,2-迁移生成的金卡宾可以转移到束缚的炔烃上。在将1,7-卡宾转移到苄基稳定的卡宾作为中间体后，使用芳香族主链。甲基的1,2-移位可提供乙烯基取代的β-萘酚衍生物作为最终产物。