2-(2,5-dimethoxyphenyl)-1,3-dithiane | 137709-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,5-dimethoxyphenyl)-1,3-dithiane
• CAS: 137709-38-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S₂
• 分子量: 256.39
• InChiKey: XQWIDSARKGKCQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,5-dimethoxyphenyl)-1,3-dithiane 在 三聚氯氰 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到2,5-二甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  New Applications of 2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazine (TT) in Synthesis: Highly Efficient and Chemoselective Deprotection and Ring-Enlargement of Dithioacetals and Oxathioacetals

  摘要：

  研究了一种有效去保护各种1,3-二硫代乙缩醛和1,3-噁噻烷的方法，使用2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪（TT）和二甲基亚砜（DMSO）的组合，在室温下将其转化为相应的羰基化合物。通过这种方式，酮类的1,3-噻唑乙缩醛和1,3-二硫代乙缩醛分别转化为相应的1,4-噻吩啶和1,4-二噻吩衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42459
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 、 2,5-二甲氧基苯甲醛 在 P-benzyltriphenylphosphonium tribromide 作用下， 反应 0.08h， 以92%的产率得到2-(2,5-dimethoxyphenyl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下在催化量的苄基三苯基三溴化鏻存在下羰基化合物硫缩醛化的有效方法

  摘要：

  在催化量的三溴化苄基三苯基鏻存在下，羰基化合物与 1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇和乙硫醇的反应已成功地转化为相应的硫代缩醛衍生物无溶剂条件。这种方法的一些主要优点是反应条件温和、效率高以及与其他报道的方法兼容。此外，在这些实验条件下，双键或酮位的 α 位，甚至芳环中都不会发生溴化。

  DOI：

  10.1080/10426500601088739

文献信息

• AN EFFICIENT METHOD FOR THE THIOACETALIZATION OF CARBONYL COMPOUNDS IN THE PRESENCE OF CATALYTIC AMOUNTS OF BENZYLTRIPHENYLPHOSPHONIUM TRIBROMIDE
  作者：A. R. Hajipour、S. A. Pourmousavi、A. E. Ruoho

  DOI：10.1080/00304940709458596

  日期：2007.8

  in multi-step syntheses. Among carbonyl protecting groups, dithioacetals constitute an important class of compounds as acyl anion equivalents' or masked methylene functions in carbon-carbon bond forming reactions. They are versatile2 due to their straightforward preparation and also to their stability under basic or mildly acidic conditions. Although several methods have been reported for protection

  在多步合成中通常需要保护羰基。在羰基保护基团中，二硫代缩醛构成了一类重要的化合物，作为酰基阴离子等价物或碳-碳键形成反应中的掩蔽亚甲基官能团。由于其制备简单，并且在碱性或弱酸性条件下具有稳定性，因此它们用途广泛2。虽然已经报道了几种方法来保护羰基化合物作为二硫代缩醛，3-I7，但其中许多方法都有一定的局限性，例如产率低、反应条件苛刻、反应时间长和试剂昂贵。因此，仍然需要更温和、更简单和更有效的替代方案来保护羰基化合物。该试剂是通过在室温下将 Oxone (2KHSOs*KHS04*K2SO4) 的水溶液滴加到苄基三苯基溴化鏻和 NaBr 的水溶液中来合成的，得到黄色沉淀的定量收率，该沉淀在 279 nm 典型的三溴化物。18 试剂 1 易于处理，非常稳定，可以在工作台上存放数月而不会失去其活性。该试剂是在二氯甲烷中将羰基化合物转化为相应二硫代缩醛的有效催化剂，也是在酮存在下将醛转化为相应二
• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidation of 1,3-Dithianes from Aldehydes and Ketones using β-Amino Alcohol Derived Schiff Base Ligands
  作者：Yinuo Wu、Fei Mao、Fanchao Meng、Xingshu Li

  DOI：10.1002/adsc.201000803

  日期：2011.7

  and ketones by β‐amino alcohol‐derived Schiff base ligands with two stereogenic centers was investigated. Using aqueous hydrogen peroxide as the oxidant and the Schiff base 3b as a chiral ligand, a variety of 1,3‐dithianes derived from aldehydes were easily converted into the corresponding mono‐sulfoxides in good yields (81–88%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Additionally, 99% ee

  研究了由β-氨基醇衍生的席夫碱配体与两个立体生成中心的不对称钒催化醛和酮催化的1,3-二硫杂环丁烷的氧化。使用过氧化氢水溶液作为氧化剂和席夫碱3b作为手性配体，可以将各种衍生自醛的1,3-二硫杂环丁烷以良好的对映选择性（81-88％）轻松转化为相应的单亚砜（高达99％ee）。此外，ee为99％可以通过对映体钒催化从酮中衍生的1,3-二硫杂环丁烷进行氧化。当在醛衍生的1,3-二噻吩类化合物的氧化过程中使用较高比例的过氧化氢时，而在酮衍生的1,3-二噻吩类化合物中，则没有发现动力学分解。
• Neutral Lithium Triflate (LiOTf) Efficiently Catalyzes Chemoselective Preparations of Cyclic and Acyclic Dithioacetals from Carbonyl Compounds, Acylals, and O,O-Cyclic and Open-Chain Acetals under Solvent-Free Conditions
  作者：Habib Firouzabadi、Shahram Eslami、Babak Karimi

  DOI：10.1246/bcsj.74.2401

  日期：2001.12

  An efficient and chemoselective preparation of cyclic and acyclic thioacetals from carbonyl compounds, cyclic and acyclic acetals and acylals in the presence of catalytic amounts of neutral lithium triflate and thiols under solvent-free conditions is described.

  描述了在无溶剂条件下，在催化量的中性三氟甲磺酸锂和硫醇存在下，从羰基化合物、环状和非环状缩醛和酰基缩醛制备环状和非环状硫缩醛的有效和化学选择性制备方法。
• Trichloromelamine (TCM) – Catalyzed Efficient and Selective Thioacetalization of Aldehydes and Transthioacetalization of Acetals and Oxathioacetals under Mild Reaction Conditions
  作者：Hassan Hazarkhani

  DOI：10.1080/00397910802219338

  日期：2008.7.24

  Abstract Trichloromelamine was used effectively as a catalyst for thioacetalization of aldehydes and transthioacetalization of acetals and oxathioacetals under mild and almost neutral reaction conditions. By this method, aldehydes, acetals, and oxathioacetals were selectively protected in the presence of ketones as their 1,3-dithiolanes or 1,3-dithianes.

  摘要 三氯三聚氰胺在温和且几乎中性的反应条件下被有效地用作醛的硫代缩醛化和缩醛和氧硫代缩醛的转硫代缩醛化的催化剂。通过这种方法，醛、缩醛和氧硫缩醛在酮存在下被选择性地保护为它们的 1,3-二硫戊环或 1,3-二噻烷。
• Battling Glioblastoma: A Novel Tyrosine Kinase Inhibitor with Multi-Dimensional Anti-Tumor Effect
  作者：Anisha Viswanathan、Aliyu Musa、Akshaya Murugesan、João Vale、Carlos Afonso、Saravanan Konda Mani、Olli Yli-Harja、Nuno Candeias、Meenakshisundaram Kandhavelu

  DOI：10.3390/cells8121624

  日期：——

  Glioblastoma (GB), a grade IV glioma, with high heterogeneity and chemoresistance, obligates a multidimensional antagonist to debilitate its competence. Considering the previous reports on thioesters as antitumor compounds, this paper investigates on use of this densely functionalized sulphur rich molecule as a potent anti-GB agent. Bio-evaluation of 12 novel compounds, containing α-thioether ketone and orthothioester functionalities, identified that five analogs exhibited better cytotoxic profile compared to standard drug cisplatin. Detailed toxicity studies of top compound were evaluated in two cell lines, using cell viability test, apoptotic activity, oxidative stress and caspase activation and RNA-sequencing analysis, to obtain a comprehensive molecular profile of drug activity. The most effective molecule presented half maximal inhibitory concentration (IC50) values of 27 μM and 23 μM against U87 and LN229 GB cells, respectively. Same compound effectively weakened various angiogenic pathways, mainly MAPK and JAK-STAT pathways, downregulating VEGF. Transcriptome analysis identified significant promotion of apoptotic genes, and genes involved in cell cycle arrest, with concurrent inhibition of various tyrosine kinase cascades and stress response genes. Docking and immunoblotting studies suggest EGFR as a strong target of the orthothioester identified. Therefore, orthothioesters can potentially serve as a multi-dimensional chemotherapeutic possessing strong cytotoxic, anti-angiogenic and chemo-sensitization activity, challenging glioblastoma pathogenesis.

  胶质母细胞瘤（GB），一种高度异质性和化疗抵抗性的四级胶质瘤，需要多维对抗剂来削弱其竞争力。考虑到之前关于硫酯类化合物作为抗肿瘤化合物的报告，本文调查了这种功能丰富的硫含量丰富的分子作为一种有效的抗GB剂的用途。对包含α-硫醚酮和正硫酯功能的12种新化合物进行生物评价，发现其中五种类似物相比标准药物顺铂表现出更好的细胞毒性特征。对最佳化合物的详细毒性研究在两种细胞系中进行了评估，使用细胞存活率测试、凋亡活性、氧化应激和caspase激活以及RNA测序分析，以获得药物活性的全面分子特征。最有效的分子在U87和LN229 GB细胞中的半数最大抑制浓度（IC50）值分别为27μM和23μM。相同的化合物有效地削弱了各种血管生成途径，主要是MAPK和JAK-STAT途径，降低了VEGF的表达。转录组分析确定了凋亡基因的显着促进，以及参与细胞周期阻滞的基因，同时抑制了各种酪氨酸激酶级联和应激反应基因。对接和免疫印迹研究表明EGFR是正硫酯酯的一个强大靶点。因此，正硫酯酯有望作为一种具有强烈细胞毒性、抗血管生成和化疗敏感性活性的多维化疗药物，挑战胶质母细胞瘤的发病机制。