的反应中的反式[REX( - Ç CHR)(
DPPE)2 ]与[NHEt 3 ] [BPH 4 ],以形成碳炔复合物的反式- [REX(⋮CCH 2 R)(
DPPE)2 ] +(X =
氯; R = Ph,C 6 H 4 Me-4,Bu t,CO 2 Me,CO 2 Et; X = F; R = CO 2 Et;
DPPE = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2)已通过停止流光度法进行了研究,并显示出通过三种途径进行,其相对贡献取决于R和X的性质。最直接的途径涉及亚
乙烯基β-碳上的区域特异性质子化。但是,在某些条件下,
金属上的初始质子化形成[Re(H)X(C CHR)(
DPPE)2 ] +的速度更快,并且该
氢化物随后通过分子内途径或通过[在亚
乙烯基配体的β-碳上的Re(H)X(C CHR)(
DPPE)2 ] +产生[Re(H)X(⋮CCH 2 R)(
DPPE)2 ] 2+,然后将其去质子化以形成[ReX(CHCCH