(4R,5S,6R,1'S)-4-tert-butoxy-6-(1'-tert-butyldiphenylsilyloxy)-ethyl-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one | 1146545-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (4R,5S,6R,1'S)-4-tert-butoxy-6-(1'-tert-butyldiphenylsilyloxy)-ethyl-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
• 英文别名: (4R,5S,6R)-6-[(1S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
• CAS: 1146545-52-9
• 化学式: C₂₈H₃₉NO₃Si
• 分子量: 465.708
• InChiKey: XRUBJTRQQGDZKI-WQDFSMHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium 、 1,1'-[(1,1-二甲基乙基)[[(1S)-1-甲基-2-丙炔-1-基]氧基]亚甲硅烷基]二[苯] 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 以54%的产率得到(4R,5S,6R,1'S)-4-tert-butoxy-6-(1'-tert-butyldiphenylsilyloxy)-ethyl-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  环硝基与非外消旋乙炔的不对称Kinugasa反应

  摘要：

  在两种对映体形式中，非手性和带有立体异构中心的手性乙炔和五元硝酮之间的Kinugasa反应以中等至良好的收率进行，具有高非对映选择性，主要提供了一种主要产物。反应的第一步由硝酮的构型控制，而在第二步中中间体烯醇盐的质子化主要取决于第一步中形成的桥头碳原子的构型。在错配的情况下，碳青霉烯骨架的C-6中心的构型也可能受到乙炔部分中立体中心的构型的影响。

  DOI：

  10.1021/jo900121x

文献信息

• Asymmetric Kinugasa Reaction of Cyclic Nitrones and Nonracemic Acetylenes
  作者：Sebastian Stecko、Adam Mames、Bartlomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo900121x

  日期：2009.4.17

  Kinugasa reactions between chiral acetylenes and five-membered nitrones, achiral and bearing a stereogenic center in both enantiomeric forms, proceed in moderate to good yield with high diastereoselectivity affording mostly one dominant product. The first step of the reaction is controlled by the configuration of the nitrone, whereas the protonation of intermediate enolate in the second step depends

  在两种对映体形式中，非手性和带有立体异构中心的手性乙炔和五元硝酮之间的Kinugasa反应以中等至良好的收率进行，具有高非对映选择性，主要提供了一种主要产物。反应的第一步由硝酮的构型控制，而在第二步中中间体烯醇盐的质子化主要取决于第一步中形成的桥头碳原子的构型。在错配的情况下，碳青霉烯骨架的C-6中心的构型也可能受到乙炔部分中立体中心的构型的影响。
• Direct, Catalytic Synthesis of Carbapenams via Cycloaddition/Rearrangement Cascade Reaction: Unexpected Acetylenes’ Structure Effect
  作者：Adam Mames、Sebastian Stecko、Paulina Mikołajczyk、Magdalena Soluch、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo101355h

  日期：2010.11.19

  Reactions of acetylenes derived from glyceraldehyde and propargyl aldehyde show remarkable reactivity in Kinugasa cycloaddition/rearrangement cascade process catalyzed by Cu(I) ion. Reactions proceed by formation of a rigid dinuclear copper(I) complex in which each copper ion is coordinated to one or both oxygen atoms in the acetylene molecule and to both triple bonds. It has been demonstrated that

  衍生自甘油醛和炔丙基醛的乙炔的反应在Cu（I）离子催化的Kinugasa环加成/重排级联过程中显示出显着的反应性。反应通过形成刚性双核铜（I）配合物而进行，其中每个铜离子与乙炔分子中的一个或两个氧原子以及两个三键配位。已经证明，一个氧原子可以被苯环取代，该苯环能够通过芳族六聚体配位铜离子。还可以在催化量的铜盐存在下进行高产率的Kinugasa反应，以提供可接受的产率而不降低非对映选择性的产物。