1,1'-[(1,1-二甲基乙基)[[(1S)-1-甲基-2-丙炔-1-基]氧基]亚甲硅烷基]二[苯] | 603045-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,1'-[(1,1-二甲基乙基)[[(1S)-1-甲基-2-丙炔-1-基]氧基]亚甲硅烷基]二[苯]
• 英文名称: (S)-(but-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: 1,1'-[(1,1-Dimethylethyl)[[(1S)-1-methyl-2-propyn-1-yl]oxy]silylene]bis[benzene]；tert-butyl-[(2S)-but-3-yn-2-yl]oxy-diphenylsilane
• CAS: 603045-12-1
• 化学式: C₂₀H₂₄OSi
• 分子量: 308.495
• InChiKey: XVWMRMBMFLQMJZ-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-[(1,1-二甲基乙基)[[(1S)-1-甲基-2-丙炔-1-基]氧基]亚甲硅烷基]二[苯] 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 以78%的产率得到(S)-((4-bromobut-3-yn-2-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  苯胺基基质的无硅烯醇化克莱森重排†

  摘要：

  通过无硅的Claisen烯醇酸酯[3,3]-σ重排的酰胺酯，可以高非对映选择性获得α-烷基β-氨基酯。优化研究已经探究了初始烯醇化的关键作用以及烯酰胺N中心的性质。还介绍了手性转移和β-脯氨酸系统形成的演示。

  DOI：

  10.1039/c2ob06853b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl((4,4-dibromobut-3-en-2-yl)oxy)diphenylsilane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以81%的产率得到1,1'-[(1,1-二甲基乙基)[[(1S)-1-甲基-2-丙炔-1-基]氧基]亚甲硅烷基]二[苯]
  参考文献：
  名称：

  用格氏试剂衍生的芳基和烯基铜进行区域和立体选择性烯丙基取代的新通用方法

  摘要：

  通过使用烯丙基吡啶甲酸酯和衍生自RMgBr和CuBr·Me 2 S的铜试剂实现Sp 2-碳试剂（芳基和烯基阴离子）的烯丙基取代，可以在区域和立体选择性地提供抗S N 2'产物。试剂中的立体和电子因素以及烯丙基部分周围的亚甲基取代基的大小在一定程度上影响了选择性。该反应系统也与烷基试剂相容。此外，该取代被应用于四元中心的构建和（-）-倍半茶烯酚的合成。吸电子的C的吡啶基的性质和螯合（═ ö）-C 5 H ^ 4 Ñ到MgBr 2 发现原位产生的碳负责替代的高效率。

  DOI：

  10.1021/jo802426g

文献信息

• Direct, Catalytic Synthesis of Carbapenams via Cycloaddition/Rearrangement Cascade Reaction: Unexpected Acetylenes’ Structure Effect
  作者：Adam Mames、Sebastian Stecko、Paulina Mikołajczyk、Magdalena Soluch、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo101355h

  日期：2010.11.19

  Reactions of acetylenes derived from glyceraldehyde and propargyl aldehyde show remarkable reactivity in Kinugasa cycloaddition/rearrangement cascade process catalyzed by Cu(I) ion. Reactions proceed by formation of a rigid dinuclear copper(I) complex in which each copper ion is coordinated to one or both oxygen atoms in the acetylene molecule and to both triple bonds. It has been demonstrated that

  衍生自甘油醛和炔丙基醛的乙炔的反应在Cu（I）离子催化的Kinugasa环加成/重排级联过程中显示出显着的反应性。反应通过形成刚性双核铜（I）配合物而进行，其中每个铜离子与乙炔分子中的一个或两个氧原子以及两个三键配位。已经证明，一个氧原子可以被苯环取代，该苯环能够通过芳族六聚体配位铜离子。还可以在催化量的铜盐存在下进行高产率的Kinugasa反应，以提供可接受的产率而不降低非对映选择性的产物。
• The synthesis of unnatural α-alkyl- and α-aryl-substituted serine derivatives
  作者：Aleksandra Narczyk、Sebastian Stecko

  DOI：10.1039/c9ob02472g

  日期：——

  The synthesis of α-aryl- and α-alkyl-substituted serine derivatives via [3,3]-sigmatropic rearrangement of allyl carbamates as a key step is reported. Allyl carbamates were obtained from the corresponding allyl alcohols. The former were prepared through three approaches. Aryl-substituted ones were synthesized via the Stille coupling reaction of aryl iodides with enantiomerically enriched vinyl stannanes

  报道了通过氨基甲酸烯丙酯的[3,3]-σ重排作为关键步骤合成α-芳基和α-烷基取代的丝氨酸衍生物。氨基甲酸烯丙酯得自相应的烯丙醇。前者是通过三种方法准备的。通过芳基碘化物与对映体富集的乙烯基锡烷的Stille偶联反应合成芳基取代的芳基。相反，通过涉及对映体富集的乙烯基碘的Negishi偶联反应的类似策略或通过相应外消旋醇的酶促拆分，制备烷基取代的烯丙醇。
• The Synthesis of 5-Amino-dihydrobenzo[<i>b</i>]oxepines and 5-Amino-dihydrobenzo[<i>b</i>]azepines via Ichikawa Rearrangement and Ring-Closing Metathesis
  作者：Monika Chwastek、Michał Pieczykolan、Sebastian Stecko

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01691

  日期：2016.10.7

  The combination of Ichikawa’s rearrangement and a ring-closing metathesis reaction of allyl carbamates is presented as a method for the preparation of 5-amino-substituted 2,5-dihydro-benzo[b]oxepines, 2,5-dihydro-benzo[b]azepines, and 2,5-dihydro-benzo[b]thiepins. It was demonstrated that the use of nonracemic allyl carbamates enables the synthesis of enantioenriched benzo-fused seven-membered heterocycles

  市川的重排和烯丙基氨基甲酸酯的闭环复分解反应的组合是作为用于制备5-氨基-取代的2,5-二氢-苯并[方法b ] oxepines，2,5-二氢-苯并[ b ] zepines和2,5-二氢-苯并[ b ]噻吩类。已经证明，使用非外消旋的烯丙基氨基甲酸酯能够合成对映体富集的苯并稠合的七元杂环。最后，显示了所获得结构的进一步功能化允许获得具有药理活性的5-氨基取代的2,3,4,5-四氢-1-苯并[ b ]奥沙平支架。
• An Entry to the Carbapenem Antibiotic Scaffold via the Asymmetric Kinugasa Reaction
  作者：Marek Chmielewski、Magdalena Maciejko、Sebastian Stecko、Olga Staszewska-Krajewska、Margarita Jurczak、Bartłomiej Furman

  DOI：10.1055/s-0032-1316732

  日期：——

  entry toward thienamycin and related compounds. The copper(I)-mediated reaction between five-membered cyclic nitrones and terminal acetylenes, leading to the assembly of the basic skeleton of carbapenem antibiotics is described. The diastereoselectivity of this cycloaddition–rearrangement cascade, a process known as the Kinugasa reaction, with respect to the structure and configuration of both substrates

  摘要 描述了五元环硝酮与末端乙炔之间的铜（I）介导的反应，导致碳青霉烯抗生素基本骨架的组装。讨论了这种环加成-重排级联的非对映选择性，该过程称为Kinugasa反应，涉及两种底物的结构和构型以及反应条件。所描述的方法在糖衍生的硝酮上的应用为硫霉素和相关化合物提供了有吸引力的入口。 描述了五元环硝酮与末端乙炔之间的铜（I）介导的反应，导致碳青霉烯抗生素基本骨架的组装。讨论了这种环加成-重排级联的非对映选择性，该过程称为Kinugasa反应，涉及两种底物的结构和构型以及反应条件。所描述的方法在糖衍生的硝酮上的应用为硫霉素和相关化合物提供了有吸引力的入口。
• The use of carbonyl group anisotropy effect in determination of the relative configuration of carbapenams
  作者：Olga Staszewska-Krajewska、Wojciech Bocian、Magdalena Maciejko、Piotr Szcześniak、Krzysztof Szymczak、Marek Chmielewski、Bartłomiej Furman

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.450

  日期：——

  shifts of the H-2 proton and geminal protons of the protected alkoxymethyl group at the C-2 carbon atom. The differences of 1 H NMR chemical shifts of these protons fall in two ranges of about 3.3-3.7 ppm, and 4.0-4.4 ppm. This observation can be attributed to the influence of the anisotropy of the neighboring carbonyl group and can be easily correlated with configuration at the bridgehead carbon atom

  通过分析 C-2 碳上受保护的烷氧基甲基的 H-2 质子和孪生质子的化学位移，可以很容易地确定在 Kinugasa 反应中获得的双环碳青霉烯的桥头碳原子处新形成的立体中心的相对构型原子。这些质子的 1 H NMR 化学位移的差异落在约 3.3-3.7 ppm 和 4.0-4.4 ppm 的两个范围内。这种观察可以归因于相邻羰基各向异性的影响，并且可以很容易地与桥头碳原子的构型相关联。