3-chloro-4-(cyclohex-2-en-1-yl)pyridine | 1259092-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-chloro-4-(cyclohex-2-en-1-yl)pyridine
• 英文别名: 3-Chloro-4-cyclohex-2-en-1-ylpyridine
• CAS: 1259092-21-1
• 化学式: C₁₁H₁₂ClN
• 分子量: 193.676
• InChiKey: RBEBMFSVECGZES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氯-4-氰基吡啶 、 环己烯 在 fac-Ir(ppy)₃ 、 potassium carbonate 、 三异丙基硅烷硫醇 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以70%的产率得到3-chloro-4-(cyclohex-2-en-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过有机和光氧化还原催化的烯丙基 sp3 C-H 键的直接芳基化

  摘要：

  未活化的 sp3 C-H 键的直接功能化仍然是合成有机化学家面临的最具挑战性的问题之一。这种转变的吸引力来自于它们通过简单和其他惰性结构单元的耦合促进复杂有机分子构建的能力，而不会引入无关的官能团。尽管最近做出了显着的努力，但事实证明，为 sp3 C-H 键参与 C-C 键形成反应建立一般和温和的策略是困难的。在此背景下，发现能够以催化方式直接使烯丙基甲基、亚甲基和次甲基碳官能化的化学转化是当务之急。尽管烯丙基 C-H 键的直接氧化和胺化方案（即，C-H 键，其中相邻的碳参与 C = C 键）已经广泛建立，烯丙基底物在 C-C 键形成反应中的参与迄今为止需要使用预官能化的偶联伙伴。特别是，非功能化烯丙基系统的直接芳基化将能够获得一系列已知的药效团（负责药物作用的分子特征），尽管解决这一长期挑战的通用解决方案仍然难以捉摸。在这里，我们报告了使用光氧化还原和有机催化来完成温和、广泛有效的直接烯丙基

  DOI：

  10.1038/nature14255

文献信息

• tmp4Zr: An Atom-Economical Base for the Metalation of Functionalized Arenes and Heteroarenes
  作者：Masilamani Jeganmohan、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201003558

  日期：2010.11.2

  Zirconium bases reach lots of places: Only 25 % of zirconium metal is required for the metalation of various functionalized aromatic compounds and heterocycles. All four 2,2,6,6‐tetramethylpiperidyl (tmp) groups of the new base tmp4Zr⋅4 MgCl2⋅6 LiCl (1) are used up in the metalation process. The resulting zirconium species smoothly undergo palladium‐catalyzed cross‐couplings and addition to CO2 and

  锆碱有很多地方：各种功能化的芳族化合物和杂环的金属化仅需要25％的锆金属。新基TMP的所有四个2,2,6,6-四甲基（TMP）组4 Zr⋅4的MgCl 2 ⋅6的LiCl（1）在金属化过程中被用完。生成的锆物种平稳地经历了钯催化的交叉偶联，并被添加到CO 2和环氧化物中（参见方案）。
• Photochemical Organocatalytic Functionalization of Pyridines via Pyridinyl Radicals
  作者：Emilien Le Saux、Eleni Georgiou、Igor A. Dmitriev、Will C. Hartley、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.2c12466

  日期：2023.1.11

  We report a photochemical method for the functionalization of pyridines with radicals derived from allylic C–H bonds. Overall, two substrates undergo C–H functionalization to form a new C(sp2)–C(sp3) bond. The chemistry harnesses the unique reactivity of pyridinyl radicals, generated upon single-electron reduction of pyridinium ions, which undergo effective coupling with allylic radicals. This novel

  我们报告了一种用源自烯丙基 C-H 键的自由基对吡啶进行功能化的光化学方法。总体而言，两种底物进行 C–H 功能化以形成新的 C(sp 2 )–C(sp 3） 纽带。该化学利用了吡啶基自由基的独特反应性，吡啶基离子在单电子还原时产生，与烯丙基自由基有效偶联。这种新颖的机制使吡啶功能化具有明显的位置选择性，这与经典的 Minisci 化学不同。关键是确定了一种二硫代磷酸，它掌握了三个催化任务，依次充当用于吡啶质子化的布朗斯台德酸、用于吡啶离子还原的单电子转移 (SET) 还原剂和用于激活烯丙基 C(sp 3 )–H键。生成的吡啶基和烯丙基自由基然后以高区域选择性偶联。