tert-butyl 7,8-dihydro[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline-6(5H)-carboxylate | 921224-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: tert-butyl 7,8-dihydro[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline-6(5H)-carboxylate
• 英文别名: 1,1-Dimethylethyl 7,8-dihydro-1,3-dioxolo[4,5-g]isoquinoline-6(5H)-carboxylate；tert-butyl 7,8-dihydro-5H-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline-6-carboxylate
• CAS: 921224-67-1
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: FXVYBPVJGQFVHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7,8-dihydro[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline-6(5H)-carboxylate 在 ammonium hydroxide 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氟乙酸 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 trans-4-methyl-3,4,6,7-tetrahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-g]pyrido[2,1-a]isoquinolin-2(12bH)-one
  参考文献：
  名称：

  新型苯并[ a ]喹诺唑烷类似物通过截瘫和凋亡诱导癌细胞死亡

  摘要：

  截瘫是非凋亡性细胞死亡，其特征在于大量内质网（ER）或线粒体来源的液泡。与依赖凋亡的抗癌药物相比，诱发上pt裂可为化疗耐药性肿瘤的治疗提供显着优势。由于某些天然生物碱可诱导麻痹性细胞死亡，因此合成了一系列新的苯并[ a ]喹诺唑烷衍生物，并对其抗增殖活性和诱导细胞质空泡的能力进行了分析。结构优化导致了强效化合物22b的鉴定，该化合物在体内外抑制癌细胞的增殖，并极大地促进了类麻痹样细胞的死亡并诱导了caspase依赖性细胞凋亡。进一步调查发现22b介导的空泡作用源自持续的内质网应激和LC3B的上调。因此，由苯并[ a ]喹啉嗪衍生物诱导的截瘫代表了癌症化学疗法的另一种策略。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.6b00484
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 6,7-dihydroxy-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate 、 二氯甲烷 在 sodium hydroxide 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 3.0h， 以86%的产率得到tert-butyl 7,8-dihydro[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline-6(5H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  WO2007/11290

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Synthesis of substituted tetrahydroisoquinolines by lithiation then electrophilic quench
  作者：Ruaa A. Talk、Alexia Duperray、Xiabing Li、Iain Coldham

  DOI：10.1039/c6ob00577b

  日期：——

  Substituted N-tert-butoxycarbonyl (Boc)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines were prepared and treated with n-butyllithium in THF at −50 °C to test the scope of the metallation and electrophilic quench. The lithiation was optimised by using in situ ReactIR spectroscopy and the rate of rotation of the carbamate was determined. The 1-lithiated intermediates could be trapped with a variety of electrophiles

  制备了取代的N-叔丁氧基羰基（Boc）-1,2,3,4-四氢异喹啉，并在-50°C下用正丁基锂在THF中处理，以测试金属化和亲电淬灭的范围。通过使用原位ReactIR光谱对锂化进行了优化，并确定了氨基甲酸酯的旋转速率。1-锂化的中间体可以被各种亲电试剂捕获，以产生良好产率的1-取代的四氢异喹啉产物。用酸处理或用LiAlH 4还原可转化为N -H或N -Me化合物。该化学方法被用于有效合成生物碱（±）-crispine A和（±）-dysoxyline。
• Mechanistic Studies on the Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction with Dihydroisoquinolines and Development of Oxidative Mannich-Type Reactions Starting from Tetrahydroisoquinolines
  作者：Christian Dubs、Yoshitaka Hamashima、Naoki Sasamoto、Thomas M. Seidel、Shoko Suzuki、Daisuke Hashizume、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jo800800y

  日期：2008.8.1

  Detailed mechanistic studies on our recently reported asymmetric addition reactions of malonates to dihydroisoquinolines (DHIQs) catalyzed by chiral Pd(II) complexes were carried out. It was found that an N,O-acetal was generated in situ by the reaction of DHIQ with (Boc)2O, and cooperative action of the Pd(II) complex as an acid−base catalyst allowed the formation of a chiral Pd enolate and a reactive

  对我们最近报道的手性Pd（II）配合物催化的丙二酸酯与二氢异喹啉（DHIQs）的不对称加成反应进行了详细的机理研究。发现DHIQ与（Boc）2 O的反应原位生成了N，O-乙缩醛，作为酸碱催化剂的Pd（II）配合物的协同作用使得手性Pd烯醇盐形成和反应性亚胺离子通过α片段化 通过以DDQ作为氧化剂进行氧化也可以得到亚胺离子，并以四氢异喹啉（THIQs）为起始原料实现了催化不对称氧化曼尼希型反应。该氧化方案适用于N-丙烯酰基保护的THIQ，可通过分子内迈克尔反应有效合成光学活性的四氢苯并[ a ]喹啉二嗪衍生物。
• Organocatalytic Asymmetric C–H Vinylation and Arylation of <i>N</i>-Acyl Tetrahydroisoquinolines
  作者：Xigong Liu、Shutao Sun、Zhilin Meng、Hongxiang Lou、Lei Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00909

  日期：2015.5.15

  The first organocatalytic enantioselective oxidative C-H functionalization of N-acyl tetrahydroisoquinolines with vinyl and aryl boronates promoted by a chiral Bronsted acid is described. This metal-free process tolerates a wide range of electronically varied N-acyl tetrahydroisoquinolines and structurally diverse boronates with good to excellent enantioselectivities.