2-(4-bromophenyl)but-3-en-2-yl tert-butyl carbonate | 1311260-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)but-3-en-2-yl tert-butyl carbonate
• CAS: 1311260-03-3
• 化学式: C₁₅H₁₉BrO₃
• 分子量: 327.218
• InChiKey: GEJOJWYNPYCULH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)but-3-en-2-yl tert-butyl carbonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 臭氧 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过支链选择性 Pd 催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联对映选择性构建全碳四元中心

  摘要：

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja2039248
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(4-bromophenyl)but-3-en-2-yl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过支链选择性 Pd 催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联对映选择性构建全碳四元中心

  摘要：

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja2039248

文献信息

• Regioselective and Stereospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Cyanomethylation with an Acetonitrile Equivalent: Construction of Acyclic β-Quaternary Stereogenic Nitriles
  作者：Mai-Jan Tom、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.0c02316

  日期：2020.7.15

  A highly regioselective and stereospecific rhodium-catalyzed cyanomethylation of tertiary allylic carbonates for the construction of acyclic β-quaternary stereogenic nitriles is described. This protocol represents the first example of a metal-catalyzed allylic substitution reaction using a triorganosilyl-stabilized acetonitrile anion, which permits access to several carbonyl derivatives that are challenging

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。
• Asymmetric Synthesis of α,α-Disubstituted Allylic Amines through Palladium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Wusheng Guo、Aijie Cai、Jianing Xie、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201705825

  日期：2017.9.18

  N‐alkyl allyl amine scaffolds through allylic substitution is reported. This approach is based on palladium catalysis and features ample scope with respect to both the allylic precursor and amine reagent, and high asymmetric induction with enantiomeric ratios (e.r.) up to 98.5:1.5. The use of less‐reactive anilines is also feasible, providing enantioenriched α,α‐disubstituted N‐aryl allylic amines.

  据报道，重要的α，α-二取代的N-烷基烯丙基胺骨架通过烯丙基取代的首次不对称合成。该方法基于钯催化，并且相对于烯丙基前体和胺试剂都具有足够的范围，并且具有高达98.5：1.5的对映体比率（er）的高不对称诱导。使用反应性较低的苯胺也是可行的，可以提供对映体富集的α，α-二取代的N-芳基烯丙基胺。