摘要:
通过顺式反应合成了一种新的有机二铂(II)顺式,顺式-[Me2Pt(mu-NN)(mu-dppm)PtMe2](1),其中NN =酞嗪,dppm =双(二苯基膦基)甲烷。 ,顺式-[Me2Pt(mu-SMe2)(mu-dppm)PtMe2],NN当量为1当量。配合物1在可见光区域具有5d(pi)(Pt)-> pi(亚胺)金属与配体的电荷转移带,该电荷带用于轻松跟踪其与MeI反应的动力学。同时,该复合物包含一个牢固的桥接dppm配体,该配体在反应过程中保持了双核的完整性。如分光光度法所示,观察到两次MeI氧化加成反应,并通过低温31P NMR研究证实。两个步骤均建议使用经典的S(N)2机理,并建议涉及的中间体。与提议的机制一致,在不同温度下,苯的反应速率要比丙酮慢,并且在每个步骤中发现较大的负δS值。但是,在相关的速率常数和δS值中观察到一些异常,这被证明是由于极性丙酮分子在反应中的参与。由