(E,E)-(4R,5R)-1,8-diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine | 314249-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E,E)-(4R,5R)-1,8-diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine
• 英文别名: (E,E)-4(R),5(R)-di-[(S)-1-phenylethylamino]-1,8-diphenyl-1,7-octadiene；(1E,4R,5R,7E)-1,8-diphenyl-4-N,5-N-bis[(1S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine
• CAS: 314249-76-8
• 化学式: C₃₆H₄₀N₂
• 分子量: 500.727
• InChiKey: XBXWCINSWZRRMK-XIDDUUEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-(4R,5R)-1,8-diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine 在 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以61%的产率得到(1R,3R,4R,6R)-2,5-di[(S)-1-phenylethyl]-3-phenyl-6-[(E)-3-phenyl-2-propen-1-yl]-2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  通过碘介导的含4,5-二氨基-1,7-辛二烯和1,2-二氨基-4-烯烃部分的光学纯化合物的环化反应，对取代的2,5-二氮杂双环[2.2.1]庚烷进行立体选择性合成

  摘要：

  3,7-内切的二取代2,5-二氮杂双环通过获得[2.2.1]庚烷碘环化Ñ，Ñ ' -二[（小号）-1-苯基乙基] - （ê，ê）-4,5- -二氨基-1，8-二苯基-1，7-辛二烯和取代的N，N′-二[（S）-1-苯乙基] -1，2-二氨基-4-烯烃。通过用甲酸铵和Pd / C还原可除去桥联哌嗪的仅一种N-取代基。使用氢观察到乙烯基取代的桥连哌嗪的骨架的意外裂解，导致取代的3-氨基吡咯烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.035
• 作为产物：
  描述：

  4(R),5(R)-di[1(S)-phenylethylamino]-3(R),6(R)-diphenyl-1,7-octadiene 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E,E)-(4S,5S)-1,8-diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine 、 (E,E)-(4R,5R)-1,8-diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  A New Chiral Masked Form of Glyoxal Diimine

  摘要：

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-二苯基-N,N'-双[(S)-1-苯乙基]辛-1,7-二烯-4,5-二胺，经过在受控实验条件下使用有机锂试剂RLi处理后，发生了一个或两个支链烯丙基的重排和/或取代反应，由此，这个二烯烃表现出手性乙二酰亚胺的伪装形式，因此可以制备C1-对称的1,2-二取代的1,2-二胺，这些通常无法通过将有机金属试剂直接加入到乙二酰亚胺中得到，以及具有良好对映选择性的C2-对称的1,2-二胺。

  DOI：

  10.1135/cccc20031531

文献信息

• Synthesis of Chiral C2-Symmetric 1,2-Diamines by the Addition of Organolithium Reagents to N,N′-Bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine
  作者：Gianluca Martelli、Stefano Morri、Diego Savoia

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00782-1

  日期：2000.10

  The additions of alkyl-, phenyl- and vinyllithium reagents to N,N′-bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine in THF at −78°C and in DME at −60°C gave high yields of 1,2-diamines with low stereocontrol. Care was taken to quench the reaction mixtures with de-aerated H2O to avoid formation of N-alkylidene-1-phenylethylamines which were formed through homolysis of the dilithium 1,2-diamides to give α-amido radicals

  在-78°C的THF中和在-60°C的DME中，向N，N'-双[（S）-1-苯基乙基]乙二亚胺中添加烷基，苯基和乙烯基锂试剂可得到1,2的高收率-低立体控制的二胺。小心地用脱气的H 2 O淬灭反应混合物，以避免形成N-亚烷基-1-苯基乙胺，后者是通过1,2-二酰胺二锂的均质化反应生成的α-酰胺基与O 2反应而形成的。/ H 2 O在淬灭步骤中。戊二烯基-，肉桂基-和1-三甲基甲硅烷基烯丙基锂试剂仅以高收率和中等至良好的非对映选择性提供线性1,2-二胺。
• Study of the regioselectivity and diastereoselectivity in the addition of 3-substituted-2-propenylmetal reagents to N,N′-di[1(S)-phenylethyl]ethanediimine
  作者：Claudio Fiorelli、Lucia Maini、Gianluca Martelli、Diego Savoia、Carla Zazzetta

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01094-3

  日期：2002.10

  stereocentres were formed and the simple (syn/anti) diastereoselectivity was dependent on the alkene geometry in the allylmetal reagents. C2-symmetric compounds with syn–syn–syn or anti–syn–anti relative stereochemistry were prevalently obtained. In contrast, when 3-ethoxy-2-propenylzinc chloride was prepared by transmetallation of the corresponding titanium reagent, a C1-symmetric compound (anti–syn–syn)

  通过α和γ加成，将3-芳基-2-丙烯基锂和-锌试剂加到THF中的N，N'-二[1（S）-苯乙基]乙二亚胺中，得到4,5-二氨基-1,7 -分别具有直链和支链烯丙基取代基的二烯。3-苯氧基-和3-烷氧基-2-丙烯基锂反应时缺乏区域选择性，而相应的锌试剂仅遵循γ加成路径。助剂的（S）-构型诱导了对甲亚胺基团Re面的优先攻击。在γ加成路线中，形成了四个新的立体中心，简单的（顺/反）非对映选择性取决于烯丙基金属试剂中烯烃的几何形状。c ^ 2种与-对称化合物顺式-顺式-顺式或反-顺式-反被普遍地获得的相对立体化学。相反，当通过相应的钛试剂的金属转移制备的3-乙氧基-2- propenylzinc氯化物，c ^ 1 -对称化合物（反-顺式-顺式）主要形成。
• Stereoselective synthesis of substituted 2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptanes by iodine-mediated cyclization of optically pure compounds containing the 4,5-diamino-1,7-octadiene and 1,2-diamino-4-alkene moieties
  作者：Giuseppe Alvaro、Romano Di Fabio、Andrea Gualandi、Claudio Fiorelli、Magda Monari、Diego Savoia、Luca Zoli

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.035

  日期：2007.12

  3,7-endo-Disubstituted 2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptanes were obtained by iodo-cyclization of N,N′-di[(S)-1-phenylethyl]-(E,E)-4,5-diamino-1,8-diphenyl-1,7-octadiene and substituted N,N′-di[(S)-1-phenylethyl]-1,2-diamino-4-alkenes. Removal of only one N-substituent of the bridged piperazines was achieved by reduction with ammonium formate and Pd/C. Unexpected cleavage of the skeleton of vinyl-substituted

  3,7-内切的二取代2,5-二氮杂双环通过获得[2.2.1]庚烷碘环化Ñ，Ñ ' -二[（小号）-1-苯基乙基] - （ê，ê）-4,5- -二氨基-1，8-二苯基-1，7-辛二烯和取代的N，N′-二[（S）-1-苯乙基] -1，2-二氨基-4-烯烃。通过用甲酸铵和Pd / C还原可除去桥联哌嗪的仅一种N-取代基。使用氢观察到乙烯基取代的桥连哌嗪的骨架的意外裂解，导致取代的3-氨基吡咯烷。
• A New Chiral Masked Form of Glyoxal Diimine
  作者：Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1135/cccc20031531

  日期：——

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-Diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine, by treatment with organolithium reagents RLi in controlled experimental conditions, underwent rearrangement and/or substitution of one or two branched allyl(s) by the R group(s). Hence, this diene behaves as a masked form of the chiral glyoxal diimine from that it is prepared, allowing the preparation of C₁-symmetric 1,2-disubstituted 1,2-diamines, which are generally not available by the direct addition of organometallic reagents to the diimine, and C₂-symmetric 1,2-diamines with good diastereoselectivities.

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-二苯基-N,N'-双[(S)-1-苯乙基]辛-1,7-二烯-4,5-二胺，经过在受控实验条件下使用有机锂试剂RLi处理后，发生了一个或两个支链烯丙基的重排和/或取代反应，由此，这个二烯烃表现出手性乙二酰亚胺的伪装形式，因此可以制备C1-对称的1,2-二取代的1,2-二胺，这些通常无法通过将有机金属试剂直接加入到乙二酰亚胺中得到，以及具有良好对映选择性的C2-对称的1,2-二胺。