1,1-[D]2-allyl bromide | 39580-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1,1-[D]2-allyl bromide
• 英文别名: 3-bromo-3,3-dideutero-1-propene；3-bromo-3,3-dideuterioprop-1-ene；dideuteroallyl bromide；3-bromoprop-1-ene-3,3-d2；3-Bromo-3,3-dideuteropropene
• CAS: 39580-54-6
• 化学式: C₃H₅Br
• 分子量: 122.961
• InChiKey: BHELZAPQIKSEDF-SMZGMGDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-[D]2-allyl bromide 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 allyl-1,1-d2-magnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基镁化合物的结构和动力学的红外和核磁共振光谱研究

  摘要：

  烯丙基-和甲基烯丙基-d 2-溴化镁的红外光谱具有两个双键拉伸键，对应于平衡烯丙基异构体中的CCH 2和C 2 CD 2基团。13中的亚甲基共振烯丙基溴化镁和氯化物以及甲基烯丙基溴化镁的13 C NMR光谱在低温下通过交换过程扩大，这似乎是经典不对称解析结构之间的相互转化。在1，3-二甲基烯丙基氯化镁的光谱和烯丙基溴化镁的质子NMR光谱中可以看到类似的变化。交换的速率常数和激活参数已从线宽确定。与格利雅试剂不同，二甲基镁在四氢呋喃中的亚甲基共振在降低的温度下不会显着加宽，并且氘代试剂在红外光谱中没有两个明显的双键拉伸带。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)06014-n
• 作为产物：
  描述：

  3,3-d₂-3-chloro-1-propene 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,1-[D]2-allyl bromide
  参考文献：
  名称：

  The case favoring direct C-alkylation of heteroatom-substituted enolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00256a029

文献信息

• Gold-Catalyzed Rearrangement of Allylic Oxonium Ylides: Efficient Synthesis of Highly Functionalized Dihydrofuran-3-ones
  作者：Junkai Fu、Hai Shang、Zhaofeng Wang、Le Chang、Wenbing Shao、Zhen Yang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.201208305

  日期：2013.4.8

  “Diazo” not needed: The title reaction results in the rearrangement of oxonium ylides, which were prepared from readily available homopropargylic allylic ethers instead of diazo compounds, through two different mechanisms: a concerted 2,3‐sigmatropic rearrangement, or a stepwise 1,4‐allyl migration followed by a Claisen rearrangement (see scheme).

  不需要“重氮”：标题反应可导致氧鎓叶立德发生重排，它是通过两种不同的机理由易于获得的均丙烯丙基烯丙基醚代替重氮化合物制备的，它们通过两种不同的机制：协同的2,3-σ重排，或逐步的1， 4烯丙基迁移，然后进行克莱森重排（请参阅方案）。
• Gold(I)‐Catalyzed Ring Expansion of Alkynylcyclopropyl Allyl Ethers to Construct Tetrasubstituted Methylenecyclobutanones: A Mechanistic Investigation about the Character of Catalytic Amount of Water
  作者：Wenqing Zang、Lei Wang、Yin Wei、Min Shi、Yinlong Guo

  DOI：10.1002/adsc.201900053

  日期：2019.5.14

  mechanism has been proposed on the basis of deuterium and 18O‐labeling experiments, Mass spectroscopic analysis, 1H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopic tracking and density functional theory (DFT) calculations. The further transformation of these methylenecyclobutanones into polycyclic skeleton has been realized by a practical three‐step synthetic procedure. Several other transformations

  本文已经公开了金（I）催化的炔基环丙基烯丙基醚的扩环反应，以中等至良好的产率生成四取代的亚甲基环丁酮。该反应通过在金（I）催化下有催化量的水存在下，分子内[3,3]-σ重排，然后是[1,2]-烯丙基转移途径进行。在氘和18 O标记实验，质谱分析，1 H和13的基础上，提出了有趣的反应机理。C核磁共振（NMR）光谱跟踪和密度泛函理论（DFT）计算。这些亚甲基环丁酮进一步转化为多环骨架已通过实用的三步合成程序实现。还指示了其他几种转换。
• Mechanism of the Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of 7-Octene-2,4-dione
  作者：Hua Qian、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja0293002

  日期：2003.2.1

  cis-2-acyl-3,4-dideuteriocyclohexanone (cis-3-3,4-d(2)) in 64% yield as the exclusive isotopomer. This experiment, in conjunction with additional deuterium labeling experiments, was in accord with a mechanism for the conversion of 1 to 3 catalyzed by 2 involving attack of the enol carbon atom on a palladium-complexed olefin followed by palladium migration and protonolysis from a palladium enolate complex

  PdCl(2)(CH(3)CN) 催化 (E)-7,8-dideuterio-7-octene-2,4-dione [(E)-1-7,8-d(2)] 的环化(2) (2) 以 64% 的产率形成了 cis-2-acyl-3,4-dideuteriocyclohexanone (cis-3-3,4-d(2)) 作为唯一的同位素。该实验与额外的氘标记实验相结合，符合由 2 催化的 1 到 3 转化的机制，包括烯醇碳原子对钯络合烯烃的攻击，随后钯迁移和来自钯烯醇化物的质子分解复杂的。
• MIDA boronate allylation – synthesis of ibuprofen
  作者：David Phillips、Glen Brodie、Sarah Memarzadeh、Gi Lum Tang、David J. France

  DOI：10.1039/d0ra03338c

  日期：——

  MIDA boronates are among the most useful reagents for the Suzuki–Miyaura reaction. This chemistry typically generates new bonds between two aromatic rings, thereby restricting access to important areas of chemical space. Here we demonstrate the coupling of MIDA boronates to allylic electrophiles, including a new synthesis of the well-known COX inhibitor ibuprofen.

  MIDA 硼酸盐是铃木-宫浦反应最有用的试剂之一。这种化学通常会在两个芳环之间产生新的键，从而限制进入化学空间的重要区域。在这里，我们展示了 MIDA 硼酸盐与烯丙基亲电子试剂的偶联，包括众所周知的 COX 抑制剂布洛芬的新合成。
• 3-Aza-Cope Rearrangement of Quaternary <i>N</i>-Allyl Enammonium Salts. Stereospecific 1,3 Allyl Migration from Nitrogen to Carbon on a Tricyclic Template
  作者：David F. McComsey、Bruce E. Maryanoff

  DOI：10.1021/jo000363h

  日期：2000.8.1

  acid. Allylic migration in these tricyclic tetrahydroisoquinolines occurred with high stereospecificity, with the major products 9 (from 8) and 15a (from 13) apparently deriving from a concerted suprafacial [3,3] rearrangement. The rearrangement of 8 to 9 was facile at 23 degrees C (t(1/2) = ca. 5 h) and was >98% stereospecific, whereas the rearrangement of 13 to 15a/15b required heating between 50

  N-烯丙基烯胺可以进行[3,3]σ重排，称为3-氮杂-Cope（或氨基-克莱森）反应。我们探索了3-氮杂-Cope反应，涉及N-烯丙基en季铵盐中从氮到碳的1,3烯丙基迁移，例如苯并[a]喹啉嗪8和吡咯并[2,1-a]异喹啉13，在立体化学和机理上。分别通过羟基胺4和11a / 11b的立体定向烯丙​​基化获得盐8和13，得到7和12a / 12b，将其用三氟乙酸脱水。这些三环四氢异喹啉中的烯丙基迁移以高立体定向性发生，主要产物9（来自8）和15a（来自13）显然源自协同的表面上的[3,3]重排。8到9的重排在23摄氏度（t（1/2）=约5小时）时很容易，并且> 98％的立体定向性，而13至15a / 15b的重排需要在50至100摄氏度之间加热，约 90-95％的立体定向度（t（1/2）= 100摄氏度时约0.3小时）。用21（（2）H-13）进行的氘标记实验证实，烯丙基反转伴随1,3迁