cis-Mo(CO)4(P(OPh3)3)2 | 59599-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-Mo(CO)4(P(OPh3)3)2
• 英文别名: cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(P(O-phenyl)3)2}；cis-Mo(CO)4(P(OPh)3)2；carbon monoxide;molybdenum;triphenyl phosphite
• CAS: 59599-01-8
• 化学式: C₄₀H₃₀MoO₁₀P₂
• 分子量: 828.56
• InChiKey: GIGVGTGUGCOJEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.75
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-Mo(CO)4(P(OPh3)3)2 在 catalyst: ((CH₃)3SiOSO₂CF₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以0%的产率得到trans-{molybdenum⁽⁰⁾(carbonyl)4(P(O-phenyl)3)2}
  参考文献：
  名称：

  的几何异构FAC /聚体-Mo（CO）3（亚磷酸酯）3和顺式/反式-Mo（CO）4（磷酸盐）2通过我催化3 SiOSO 2 CF 3

  摘要：

  fac -Mo（CO）3 L 3（L = P（OPh）3，P（OMe）3，P（OEt）3）的几何异构体为顺式-Mo（CO）4 L 2（在催化量的Me 3 SiOSO 2 CF 3存在下，在室温下于CH 2 Cl 2中观察到L = P（OPh）3，P（OMe）3，PPh 2（OMe））为反式（TMSOTf）。交叉实验表明，配体解离不参与异构化。已经提出了一种催化循环，该循环涉及Me 3 Si +中的硅原子与P（OR）3配体中的一个氧的相互作用。通过TSMOTf辅助的fac -Mo（CO）3 {P（OPh）3 } 3异构化，对mer -Mo（CO）3 {P（OPh）3 } 3进行了首次分离和X射线结构分析。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.02.024
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 Mo(CO)4(1,5-cyclooctadiene) 以 正庚烷 为溶剂， 生成 cis-Mo(CO)4(P(OPh3)3)2
  参考文献：
  名称：

  Dixon, Denis T.; Kola, John C.; Howell, James A. S., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1984, p. 1307 - 1316

  摘要：

  DOI：

文献信息

• What is the Real Steric Impact of Triphenylphosphite? Solid-State and Solution Structural Studies of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Isomers of M(CO)₄[P(OPh)₃]₂ (M = Mo and W)
  作者：Donald J. Darensbourg、Jeremy R. Andreatta、Sarah M. Stranahan、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1021/om700761q

  日期：2007.12.1

  to exceed the original Tolman’s cone angle of 128°. That is, due to various accessible conformers possible for P(OPh)3, solid-state data predict a considerably larger cone angle for the ligand of between 140° and 160°. Importantly, the solution behavior of cis-M(CO)4[P(OPh)3]2 (M = Mo or W), coupled with similarly reported observations on a series of cis-Mo(CO)4[PR3]2 derivatives, support this conclusion

  X射线晶体学表明，几种钼和羰基钨衍生物中亚磷酸三苯酯配体的空间要求超过了最初的托尔曼锥角128°。即，由于P（OPh）3可能具有各种可接近的构象异构体，因此固态数据预测配体的锥角大得多，介于140°至160°之间。重要的是，顺式-M（CO）4 [P（OPh）3 ] 2（M = Mo或W）的溶液行为，以及对一系列顺式-Mo（CO）4 [PR 3 ] 2的类似报道的观察结果衍生物支持这一结论，因为这些分子都经历了热重排成更稳定的反式异构体。另一方面，电子相似但在空间​​上小得多的顺式-Mo（CO）4 [P（OCH 2）3 CEt] 2络合物在更苛刻的条件下是热稳定的。此外，对剑桥晶体数据库中可用的过渡金属-亚磷酸三苯酯衍生物的结构数据的全面调查显示，大多数分子所显示的构象决定了锥角，远比托尔曼最初提出的构想大得多。
• Alyea, Elmer C.; Somogyvari, Arpad, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 397 - 400
  作者：Alyea, Elmer C.、Somogyvari, Arpad

  DOI：——

  日期：——
• Mukerjee, Shakti L.; Nolan, Steven P.; Hoff, Carl D., Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 1, p. 81 - 85
  作者：Mukerjee, Shakti L.、Nolan, Steven P.、Hoff, Carl D.、Lopez De La Vega, Ramon

  DOI：——

  日期：——
• cis-Tetracarbonylbis(triphenyl phosphite)molybdenum(0)
  作者：E. C. Alyea、G. Ferguson、M. Zwikker

  DOI：10.1107/s0108270193013034

  日期：1994.5.15

  The coordination environment of the Mo atom in the title compound, [Mo(CO)4P(C6H5O)3}2], is pseudo-octahedral, with principle dimensions Mo-P 2.442 (1), 2.443 (2), Mo-C(trans to P) 2.003 (6), 2.016 (6), Mo-C(trans to C) 2.032 (7), 2.042 (6) angstrom, P-Mo-P 89.55 (5), trans-P-Mo-C 178.0 (2), 173.9 (2), trans-C-Mo-C 175.5 (2)degrees. The geometry about the P atom is distorted from tetrahedral, with larger Mo-P-O angles [mean 117.3 (2)degrees] and smaller O-P-O angles [mean 100.5 (2)degrees]. The short Mo-P bond distances indicate the strong pi-acceptor ability of P(OPh)3, as also evidenced by the highly shielded delta(Mo-95) value (-1754 p.p.m.).