endo-3-methyl-trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one | 118017-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 英文名称: endo-3-methyl-trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one
• 英文别名: endo-3-methyl-trans-5,6-diphenylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 118017-50-8
• 化学式: C₁₉H₁₈O
• 分子量: 262.351
• InChiKey: ZRSYFWBPYGICMJ-LZLXCTOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-3-methyl-trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one 在 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 exo-3-methyl-trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Photochemical rearrangements of molecules having quenchers on a chain; mechanistic and exploratory organic photochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00185a032
• 作为产物：
  描述：

  4,4-diphenyl-6-methylcyclohex-2-enone 生成 exo-3-methyl-trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one 、 endo-3-methyl-trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  溶液和晶格对6-取代环己烯酮（1）（，）（2）的光化学的影响。

  摘要：

  研究了在溶液中和在结晶状态下被碳-6取代的13个4,4-二苯基环己烯酮的光化学性质。立体选择性特别令人关注。在苯中的C-6单取代的烯酮的溶液光化学中，独特的偏爱是顺式苯基迁移并形成双环[3.1.0]己酮光产物，原始的6位取代基在碳原子上具有内构型-3的产品。在甲醇中，将反应转向以提供3,4-二苯基环己-2-烯，该化合物被认为是由氢键合的两性离子中间体产生的。还研究了固态光化学。与在甲醇中遇到的氢键不存在相一致，存在3,4-二苯基环己基-2-烯产物的显着缺乏。进一步，固态反应性与使用X射线原子坐标进行的矢量分析相关。这确定了迁移的苯基需要面向烯酮β-碳的取向。虽然没有直观地预测到顺式-内向迁移的有趣偏好，但是对替代的苯基桥联的三联体中间体的从头算计算确实导致了对选择性的理解。

  DOI：

  10.1021/jo026279e