methyl 4-keto-α-L-fucopyranoside | 3359-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl 4-keto-α-L-fucopyranoside
• 英文别名: Methyl-6-desoxy-α-L-xylo-hexopyranosid-4-ulose；(2S,4S,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-one
• CAS: 3359-34-0
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: ZFVDOCCHRAXMMO-HTPUFBNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基-Alpha-L-岩藻糖苷 在 Pd(CH₃CN)₄(OTf)₂ 、 7,7'-di-tert-butyl-2,2'-bisquinoline 、 palladium diacetate 、 对苯醌 作用下， 以 氘代乙腈 、 重水 为溶剂， 以53%的产率得到methyl 4-keto-α-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于多元醇选择性有氧氧化的稳健钯催化剂的机理导向设计

  摘要：

  钯络合物 [( L 1 )Pd(μ-OAc)] 2 [OTf] 2 ( L 1 = neocuproine) 是一种选择性催化剂，用于将邻位多元醇有氧氧化为 α-羟基酮，但竞争性氧化配体甲基限制周转次数并需要高 Pd 负载量。研究了用 2,2'-联喹啉配体替代新铜灵配体作为提高催化剂性能和探索配体结构与反应性之间关系的策略。[( L 2 )Pd(μ-OAc)] 2 [OTf] 2 ( L 2= 2,2'-biquinoline) 作为有氧酒精氧化的催化剂显示，相对于新铜灵同系物，周转数增加了三倍，但速度要慢得多。机理研究表明，用L 2观察到的缓慢速率是在催化过程中形成的不溶性三核钯物质 ─( L 2 Pd) 3 (μ-O) 2 2+沉淀的结果，其特征在于高分辨率电喷雾电离质量光谱法。密度泛函理论用于预测空间修饰的联喹啉配体L 3 = 7,7'-二叔丁基-2,2'-联喹啉会不利于三核 (LPd)

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10667

文献信息

• Selective Catalytic Oxidation of Unprotected Carbohydrates
  作者：Kevin Chung、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/acscatal.6b01501

  日期：2016.7.1

  in trifluorethanol, but for pyranosides bearing axial substituents at C2 or C4, selective oxidation to the 3-ketose is accompanied by epimerization to afford the equatorial 3-ketoses. Catalytic oxidation of unprotected hexafuranosides or sialic acid derivatives occurs selectively at the exocyclic diol or triol in trifluoroethanol to generate exocyclic hydroxyketones.

  对未保护的碳水化合物进行直接催化功能化的新策略的开发将是糖科学的一个有利的进展。在本文中，我们报道了未保护的碳水化合物的催化氧化可以选择性地与[[neocuproine）Pd（OAc）] 2（OTf）2（1）进行，以生成3-酮糖。在酚类添加剂存在下，Pd含量低至1％即可进行催化好氧氧化。使用Pd催化剂1催化乙腈或乙腈/水中的各种未保护吡喃糖苷的催化氧化1用氧气或苯醌选择性地生成3-酮糖。少量的4-酮糖竞争性地形成，特别是在吡喃糖苷在吡喃糖苷的C4处带有轴向取代基的情况下。催化氧化也可以在三氟乙醇中进行，但是对于在C2或C4处带有轴向取代基的吡喃糖苷，选择性氧化成3-酮糖伴随着差向异构化作用，得到了赤道的3-酮糖。未保护的六呋喃糖苷或唾液酸衍生物的催化氧化选择性地在三氟乙醇中的环外二醇或三醇处发生，以生成环外羟基酮。
• Catalytic and Regioselective Oxidation of Carbohydrates To Synthesize Keto-Sugars under Mild Conditions
  作者：Wataru Muramatsu

  DOI：10.1021/ol502344h

  日期：2014.9.19

  A new catalytic and regioselective approach for the synthesis of keto-sugars is described. An organotin catalyst, Oc2SnCl2, in the presence of trimethylphenylammonium tribromide ([TMPhA](+)Br3(-)) accelerates the regioselective oxidation at the "axial"-OH group of 1,2-diol moieties in galactopyranosides. The reaction conditions can also be used for the regioselective oxidation of various carbohydrates.