4-bromo-1,2-diphenyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-2,3-dien-1-one | 863977-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-1,2-diphenyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-2,3-dien-1-one
• CAS: 863977-68-8
• 化学式: C₂₂H₂₁BrO₃
• 分子量: 413.311
• InChiKey: HWQKCAIRIPDFQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-1,2-diphenyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-2,3-dien-1-one 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以64%的产率得到4-bromo-1,2-diphenyl-5-hydroxypenta-2,3-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  1,2-Halogen Migration in Haloallenyl Ketones:  Regiodivergent Synthesis of Halofurans

  摘要：

  Selective 1,2-iodine, bromine, and chlorine migration in haloallenyl ketones in the presence of Au catalyst has been demonstrated. It was found that, depending on the nature of the Au catalyst used, either selective bromine migration or hydrogen shift occurs, leading to the formation of 3- or 2-bromofurans, respectively. Halirenium intermediate was proposed for the unusual 1,2-halogen migration. This cascade transformation allows for mild and efficient synthesis of various types of 3-halofurans.

  DOI：

  10.1021/ja053290y
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-bromo-1,2-diphenyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-2,3-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  1,2-Halogen Migration in Haloallenyl Ketones:  Regiodivergent Synthesis of Halofurans

  摘要：

  Selective 1,2-iodine, bromine, and chlorine migration in haloallenyl ketones in the presence of Au catalyst has been demonstrated. It was found that, depending on the nature of the Au catalyst used, either selective bromine migration or hydrogen shift occurs, leading to the formation of 3- or 2-bromofurans, respectively. Halirenium intermediate was proposed for the unusual 1,2-halogen migration. This cascade transformation allows for mild and efficient synthesis of various types of 3-halofurans.

  DOI：

  10.1021/ja053290y

文献信息

• Metal-Catalyzed 1,2-Shift of Diverse Migrating Groups in Allenyl Systems as a New Paradigm toward Densely Functionalized Heterocycles
  作者：Alexander S. Dudnik、Anna W. Sromek、Marina Rubina、Joseph T. Kim、Alexander V. Kel'i、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja0773507

  日期：2008.1.30

  of the enone moiety pathways, whereas certain carbophilic metals trigger carbenoid/oxonium type pathway. However, a facile cycloisomerization in the presence of cationic complexes, as well as observed migratory aptitude in the cycloisomerization of unsymmetrically disubstituted aryl- and alkylallenes, strongly supports electrophilic nature for this transformation. Full mechanistic details, as well as

  针对多取代的 3-硫代、硒代、卤代、芳基和烷基呋喃和吡咯以及稠合杂环（合成化学的重要组成部分）的通用、温和且有效的 1,2- 迁移/环异构化方法， 已经被开发出来。此外，已经确定了C-4溴代和硫代取代的联烯酮和炔酮的区域趋异条件，用于选择性组装区域异构体2-杂取代的呋喃。结果表明，根据反应条件，环境底物可以选择性地转化为呋喃产物，并进行选择性的 6-exo-dig 或 Nazarov 环化。我们的机理研究表明，转化是通过丙二烯基羰基或丙二烯亚胺中间体进行的，随后在环异构化过程中 1,2-基团迁移到丙二烯基 sp 碳。研究发现，硫属元素和卤素的 1,2-迁移主要通过形成铱中间体进行。类似的中间体也可用于 1,2-芳基转移。此外，研究表明环异构化级联可以由布朗斯台德酸催化，尽管效率较低，并且通常观察到的路易斯酸催化剂的反应性不能归因于质子的最终形成。毫无疑问，热诱导或路易斯酸催化的转化是通过分