methyl 4-(hydroxy(2-oxocyclohexyl)methyl)benzoate | 1364122-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(hydroxy(2-oxocyclohexyl)methyl)benzoate
• 英文别名: 2-(hydroxy(4-methoxycarbonylphenyl)methyl)cyclohexan-1-one；Methyl 4-[hydroxy-(2-oxocyclohexyl)methyl]benzoate
• CAS: 1364122-00-8
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: VMOBZEVCEKUITQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 在 C₃₂H₅₅N₃O₂*ClH 、 苯甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 methyl 4-(hydroxy(2-oxocyclohexyl)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  自组装聚二乙炔纳米带用于水中醛醇反应的半均相和对映选择性有机催化

  摘要：

  我们报道了具有手性脯氨酸衍生的头基的新型二乙炔两亲性单元的合成，表征和超分子组装。这些两亲物在水中会自组装成扭曲的条带，然后进行光聚合以提供稳定的纳米结构。纳米带在水中的羟醛反应的半均相和对映选择性催化中处于价位状态。该系统可在多种底物上发挥作用，可在可持续的条件下（室温，空气气氛，低催化剂负载）运行，并提供对映体过量高的目标化合物。此外，有机催化剂可以在不损失活性的情况下经数次循环再利用。

  DOI：

  10.1002/cctc.201901960

文献信息

• Enamine-Metal Lewis Acid Bifunctional Catalysis: Application to Direct Asymmetric Aldol Reaction of Ketones
  作者：Zhenghu Xu、Philias Daka、Ilya Budik、Hong Wang、Fu-Quan Bai、Hong-Xing Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200900678

  日期：2009.9

  Unprecedented bifunctional enamine–metal Lewis acid catalysts have been developed. In this bifunctional catalytic system, a tridentate ligand tethered with a chiral secondary amine was designed to solve the acid–base self-quenching problem leading to catalyst inactivation. This new bifunctional enamine–metal Lewis acid catalyst was found to catalyze aldol reactions of ketones efficiently in high yields

  已经开发出前所未有的双功能烯胺-金属路易斯酸催化剂。在这种双功能催化系统中，设计了一种与手性仲胺相连的三齿配体，以解决导致催化剂失活的酸碱自淬灭问题。发现这种新型双功能烯胺-金属路易斯酸催化剂能够以高产率有效催化酮的羟醛反应，并具有良好到优异的非对映选择性和对映选择性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Primary amine-metal Lewis acid bifunctional catalysts: the application to asymmetric direct aldol reactions
  作者：Zhenghu Xu、Philias Daka、Hong Wang

  DOI：10.1039/b912728c

  日期：——

  The first example of metal Lewis acid-primary amine bifunctional cooperative catalyst derived from primary amino acids was developed, and it was found to catalyze aldol reactions of cyclic ketones highly efficiently with very good to excellent stereoselectivities.

  开发了衍生自伯氨基酸的金属路易斯酸-伯胺双官能协同催化剂的第一个实例，发现它可以非常有效地催化环状酮的醛醇缩合反应，具有非常好的至优异的立体选择性。
• (1R,2R)-Bis[(S)-prolinamido]cyclohexane Modified with Ionic Groups: The First C2-Symmetric Immobilized Organocatalyst for Asymmetric Aldol Reactions in Aqueous Media
  作者：Sergei V. Kochetkov、Alexandr S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1002/ejoc.201100707

  日期：2011.10

  The first C2-symmetric immobilized organocatalyst for asymmetric aldol reactions containing the (1R,2R)-bis[(S)-prolinamido]cyclohexane unit tagged with two imidazolium+/PF6– ion pairs has been synthesized. In its presence, (hetero)aromatic aldehydes reacted with linear or cyclic ketones in aqueous media to yield chiral aldols with high diastereo- and enantioselectivities and the catalyst could be

  已经合成了第一个用于不对称醛醇反应的 C2 对称固定化有机催化剂，该催化剂包含 (1R,2R)-双 [(S)-脯氨酰胺] 环己烷单元，并用两个咪唑鎓+/PF6- 离子对标记。在它的存在下，（杂）芳族醛与线性或环状酮在水性介质中反应以产生具有高非对映选择性和对映选择性的手性醛醇，并且催化剂可以回收和重复使用至少 10 次，而反应速率或选择性没有任何降低。
• Ionic liquid supported 4-HO-Pro-Val derived organocatalysts for asymmetric aldol reactions in the presence of water
  作者：Alexander S. Kucherenko、Vasily V. Perepelkin、Galina M. Zhdankina、Galina V. Kryshtal、Easwar Srinivasan、Heena Inani、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.09.007

  日期：2016.9

  1-methylimidazolium cation and P F 6 ¯ anion efficiently catalyzes asymmetric aldol reactions of cyclic ketones with aromatic aldehydes in aqueous environment to afford the corresponding aldols in high yield with moderate to high anti -diastereo- ( dr up to 99: 1) and enantioselectivity (up to 98% ee ). The catalyst was recycled 9 times in the same reaction without any decrease in selectivity values.

  标记有1-甲基咪唑阳离子和PF 6阴离子的新型（4 R）-HO-（2 S）-Pro-（S）-Val衍生物可有效催化水性环境中环状酮与芳族醛的不对称醛醇缩合反应，得到相应的高产醛缩醛，具有中等到较高的抗非对映体（dr高达99：1）和对映选择性（高达98％ee）。催化剂在相同反应中循环9次，而选择性值未降低。
• Organocatalytic asymmetric aldol reaction in the presence of water
  作者：Dorota Gryko、Wojciech J. Saletra

  DOI：10.1039/b703254d

  日期：——

  addition in the presence of water. Furthermore, different 'salting-out' and 'salting-in' salts were investigated and it was proven that the rate of acceleration and the stereochemical outcome of the reaction are affected by hydrophobic aggregation. Scope and limitation studies revealed that electron deficient aldehydes afforded aldol products with high stereoselectivity in the presence of 1-Cl(2)CHCO(2)H

  发现水是用于各种环酮与芳族醛的1-脯氨酸硫酰胺催化的醇醛缩合反应的合适溶剂。低至1.2当量的4-硝基苯甲醛处理。在质子化催化剂1-TFA存在下，环己酮的合成，可以高收率（高达97％），高非对映和对映选择性（高达> 5:95 dr和98％ee）提供羟醛产物。通过在水的存在下进行醛醇的添加来避免使用过量的酮。此外，研究了不同的“盐析”盐和“盐析”盐，并证明了反应的加速速率和立体化学结果受疏水性聚集的影响。范围和限制研究表明，在1-Cl（2）CHCO（2）H存在的情况下，缺电子的醛类可提供具有高立体选择性的羟醛产物。结果表明，在发现的条件下，即使使用亚化学计量的量（1.2至2.0当量），各种环状酮也能使醛醇产物具有合理的收率。