4-bromo-2-methyl-6-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate | 1161928-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2-methyl-6-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (4-Bromo-2-methyl-6-trimethylsilylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1161928-95-5
• 化学式: C₁₁H₁₄BrF₃O₃SSi
• 分子量: 391.281
• InChiKey: RZGNIHXNFTZYLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2-methyl-6-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 、 Phenylperfluor-tert.-butylsulfon 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以53 %的产率得到1-bromo-3-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(trifluoromethyl)propan-2-yl)-5-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  使用全氟叔丁基苯基砜和芳烃的区域选择性芳族全氟叔丁基化

  摘要：

  长期以来，人们一直在寻求将全氟叔丁基（PFtB，CF 3基团的较大类似物）选择性引入芳烃中，但仍然是一项艰巨的任务。我们在此报告了第一个实现芳香族全氟叔丁基化的通用合成方案。成功的关键是将 PFtB 苯基砜鉴定为 PFtB 阴离子的新来源，它以高度区域选择性的方式与芳烃反应，以高产率提供全氟叔丁基芳烃。该方法的应用通过制备具有非凡分辨能力的灵敏的19 F-标记的NMR探针来证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10479
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二溴邻甲酚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 4-bromo-2-methyl-6-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  使用全氟叔丁基苯基砜和芳烃的区域选择性芳族全氟叔丁基化

  摘要：

  长期以来，人们一直在寻求将全氟叔丁基（PFtB，CF 3基团的较大类似物）选择性引入芳烃中，但仍然是一项艰巨的任务。我们在此报告了第一个实现芳香族全氟叔丁基化的通用合成方案。成功的关键是将 PFtB 苯基砜鉴定为 PFtB 阴离子的新来源，它以高度区域选择性的方式与芳烃反应，以高产率提供全氟叔丁基芳烃。该方法的应用通过制备具有非凡分辨能力的灵敏的19 F-标记的NMR探针来证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10479

文献信息

• Chemo- and Regioselective Assembly of Polysubstituted Pyridines and Isoquinolines from Isocyanides, Arynes, and Terminal Alkynes
  作者：Feng Sha、Luling Wu、Xian Huang

  DOI：10.1021/jo300072x

  日期：2012.4.20

  strategy for polysubstituted pyridines and isoquinolines with high chemo- and regioselectivity. In this methodology, 1-alkynyl imines act as the key compound to undergo a sequential alkynyl imine–allenyl imine isomerization/aza-Diels–Alder reaction/aromatization. In the first place, 1-alkynyl imines were formed in situ by a highly selective multicomponent reaction of isocyanides, arynes, and terminal alkynes

  我们已经公开了具有高的化学和区域选择性的多取代的吡啶和异喹啉的通用且有效的合成策略。在这种方法中，1-炔基亚胺是关键的化合物，依次经历炔基亚胺-烯基亚胺的异构化/氮杂-狄尔斯-阿尔德反应/芳构化。首先，通过异氰酸酯，芳烃和末端炔烃的高选择性多组分反应原位形成1-炔基亚胺，并与另一分子芳烃或末端炔烃反应，以高效且原子经济的方式提供目标杂环产物方式。另一方面，我们试图通过其他方法制备1-炔基亚胺，使其经历相似的反应顺序，从而得到具有更宽范围的多取代吡啶和异喹啉。与第一种方法不同
• Highly Regioselective Assembly of Di- or Trisubstituted Pyridines from Arynes, Isocyanides, and 3-Bromo- or 3-Acetoxypropynes
  作者：Feng Sha、Hui Shen、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201300001

  日期：2013.5

  synthetic method for the preparation of di- and trisubstituted pyridines with high regioselectivity through an intramolecular pericyclization strategy is disclosed. The multicomponent reaction of isocyanides, arynes, and 3-bromopropyne affords disubstituted pyridines in good yields. In contrast, the use of 3-acetoxypropyne results in the formation of trisubstituted pyridines through intramolecular pericyclization

  公开了一种通过分子内周环化策略制备具有高区域选择性的二取代和三取代吡啶的简便合成方法。异氰化物、芳烃和 3-溴丙炔的多组分反应以良好的收率提供双取代的吡啶。相反，3-乙酰氧基丙炔的使用导致通过原位形成的氮杂三烯的分子内周环化形成三取代的吡啶。以这种方式，可以以一锅法构建所需的吡啶。
• A Multicomponent Reaction of Arynes, Isocyanides, and Terminal Alkynes: Highly Chemo- and Regioselective Synthesis of Polysubstituted Pyridines and Isoquinolines
  作者：Feng Sha、Xian Huang

  DOI：10.1002/anie.200900212

  日期：2009.4.27

  Many components make light work: A novel synthetic strategy for the preparation of pyridines and isoquinolines in high chemo‐ and regioselectivity has been developed. By manipulating the reaction conditions, either product can be generated smoothly in a highly efficient and atom‐economic manner (see scheme).

  许多成分可以轻松发挥作用：已开发出一种新颖的合成策略，用于制备具有高化学和区域选择性的吡啶和异喹啉。通过控制反应条件，可以高效且原子经济的方式平稳地生成任何一种产物（参见方案）。
• Catalytic Enantioselective Nucleophilic Addition to Arynes by a New Quaternary Guanidinium Salt-Based Phase-Transfer Catalyst
  作者：Guihua Pan、Maoping Pu、Hongyu Wang、Meijia Ying、Yi Li、Shunxi Dong、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c09594

  日期：2023.12.6

  in situ generated fluoride-based chiral phase-transfer catalyst. In this study, we present a catalytic enantioselective nucleophilic addition reaction involving arynes, utilizing an amino amide-based guanidinium salt QG•X. Furthermore, we demonstrate the broad compatibility of this reaction with various arynes and cyclic/acyclic β-keto amides, leading to the creation of diverse α-aryl quaternary stereocenters

  由于芳炔的生成方法温和，在合成化学中得到了广泛的应用。然而，用芳烃实现不对称有机催化反应仍然是一个艰巨且罕见的挑战，主要是因为这些中性和瞬态物质往往会自发猝灭。为了解决这个问题，设计了一种固液相转移策略，其中芳炔的生成速度可以通过原位生成的氟化物基手性相转移催化剂来控制。在这项研究中，我们利用基于氨基酰胺的胍盐QG •X，提出了一种涉及芳烃的催化对映选择性亲核加成反应。此外，我们证明了该反应与各种芳烃和环状/无环β-酮酰胺的广泛相容性，从而产生具有良好立体选择性的多种α-芳基季立体中心。机理研究发现，在QG ·X 和 CsF 之间的离子交换过程中，手性分子内阳离子-阴离子对和 HF 可能参与亲核试剂活化和芳基生成。此外，DFT 计算表明，观察到的高水平对映选择性可归因于空间排斥以及催化剂和底物之间累积的非共价相互作用。