3-(p-tolylthio)cyclohexene | 115125-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-(p-tolylthio)cyclohexene
• 英文别名: cyclohex-2-en-1-yl(p-tolyl)sulfane；cyclohex-2-enyl-p-tolyl sulfide；Cyclohex-2-enyl-p-tolyl-sulfid；1-cyclohex-2-en-1-ylsulfanyl-4-methylbenzene
• CAS: 115125-55-8
• 化学式: C₁₃H₁₆S
• 分子量: 204.336
• InChiKey: DEFXLBSMFJILPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-tolylthio)cyclohexene 在 双氧水 、 sodium acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 1-benzylcyclohex-2-enyl p-tolyl sulphone
  参考文献：
  名称：

  Knight, Derek J.; Lin, Peter; Russell, Simon T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 2701 - 2706

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 、 3-溴环己烯 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 3-(p-tolylthio)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Elimination Reactions in Cyclic Systems. I. cis Eliminations in the Cyclohexane and Cyclopentane Series¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01610a017

文献信息

• Synthesis of Spirocycles via Ni‐Catalyzed Intramolecular Coupling of Thioesters and Olefins
  作者：Wenfei Liu、Wenhua Xu、Juanjuan Wang、Hong Lu、Peng‐Fei Xu、Hao Wei

  DOI：10.1002/chem.202100390

  日期：2021.5.17

  investigations are consistent with an oxidative addition/olefin insertion/reductive elimination mechanism. The incorporated methylene sulfide substituent can undergo a variety of further reactions to increase molecular diversity and complexity. These results demonstrate that thioester derivatives can be used as powerful building blocks for the assembly of complex scaffolds.

  已开发出镍催化的硫代酸酯与烯烃的分子内偶联，可有效合成螺环，螺环是天然产物中常见的一种特权支架。这种转化的特征是酰基和硫醇基团同时转移到烯烃上，同时抑制了脱羰基作用和β-氢消除。最初的机理研究与氧化加成/烯烃插入/还原消除机理一致。掺入的亚甲基硫取代基可进行多种进一步的反应以增加分子多样性和复杂性。这些结果表明，硫酯衍生物可以用作组装复杂支架的有力基础。
• Aryne 1,2,3-Trifunctionalization with Aryl Allyl Sulfoxides
  作者：Yuanyuan Li、Dachuan Qiu、Rongrong Gu、Junli Wang、Jiarong Shi、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.6b06981

  日期：2016.8.31

  An aryne 1,2,3-trisubstitution with aryl allyl sulfoxides is accomplished, featuring an incorporation of C-S, C-O, and C-C bonds on the consecutive positions of a benzene ring. The reaction condition is mild with broad substrate scope. Preliminary mechanistic study suggests a cascade formal [2 + 2] reaction of aryne with S═O bond, an allyl S → O migration, and a Claisen rearrangement.

  芳烃 1,2,3-三取代与芳基烯丙基亚砜完成，其特点是在苯环的连续位置上引入 CS、CO 和 CC 键。反应条件温和，底物范围广。初步机理研究表明，芳炔与 S=O 键发生级联形式的 [2 + 2] 反应、烯丙基 S → O 迁移和克莱森重排。
• Rh-Catalyzed [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Alkynyl Carbenes with Allyl Sulfides to Access Sulfide-Substituted 1,5-Enynes
  作者：Zhongxue Fang、Yu Wang、Yiming Ma、Xinyue Han、Zhaohong Liu、Yongquan Ning

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02910

  日期：2023.7.21

  describes the development of Rh-catalyzed [2,3]-sigmatropic rearrangement of alkynyl carbenes with allyl sulfides. The protocol exhibits equitable functional group tolerance and allows the formation of a variety of synthetically valuable sulfide-substituted 1,5-enyne products. To the best of our knowledge, this is the first example of [2,3]-sigmatropic rearrangement of alkynyl carbenes. DFT analysis supports

  本研究描述了 Rh 催化的炔基卡宾与烯丙基硫化物的 [2,3]-σ 重排反应的进展。该方案表现出公平的官能团耐受性，并允许形成各种具有合成价值的硫化物取代的 1,5-烯炔产品。据我们所知，这是炔基卡宾[2,3]-σ重排的第一个例子。DFT 分析支持铑卡宾生成、锍叶立德形成和[2,3]-σ重排途径的参与。
• KNIGHT, DEREK J.;LIN, PETER;RUSSELL, SIMON T.;WHITHAM, GORDON H., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 12, 2701-2705
  作者：KNIGHT, DEREK J.、LIN, PETER、RUSSELL, SIMON T.、WHITHAM, GORDON H.

  DOI：——

  日期：——