制备了一系列的三(三乙基膦)-连接的有机铑(I)配合物,并研究了它们与电子贫芳基腈和二芳基酮的反应。[(PEt 3)3 Rh(Ar)](Ar =苯基(1a)或邻-茴香基(1e))与过量的电子贫芳基Ar'C≡N(Ar'= p -CF 3 C 6 H 4或3,5-bis(CF 3)C 6 H 3)形成Rh(I)亚氨基络合物{(PEt 3)3 Rh [N═C(Ar)(Ar')]}(2h - j) 。相反,3,5-bis(CF 3)C 6 H 3 CN没有插入芳基铑(I)配合物[(PEt 3)3 Rh(Ar)](Ar = p -CF 3 C 6 H 4(1f)或3, 5-双(CF 3)C 6 H 3(1g)),含有更多的贫电子芳基。腈插入的动力学数据与涉及初始配体解离,随后经典的迁移插入的途径最一致。亚胺基络合物2i - j在较高温度下通过β-芳基消除而分解,同时电子侧差的芳基3,5-双(CF 3)C
制备了一系列的三(三乙基膦)-连接的有机铑(I)配合物,并研究了它们与电子贫芳基腈和二芳基酮的反应。[(PEt 3)3 Rh(Ar)](Ar =苯基(1a)或邻-茴香基(1e))与过量的电子贫芳基Ar'C≡N(Ar'= p -CF 3 C 6 H 4或3,5-bis(CF 3)C 6 H 3)形成Rh(I)亚氨基络合物{(PEt 3)3 Rh [N═C(Ar)(Ar')]}(2h - j) 。相反,3,5-bis(CF 3)C 6 H 3 CN没有插入芳基铑(I)配合物[(PEt 3)3 Rh(Ar)](Ar = p -CF 3 C 6 H 4(1f)或3, 5-双(CF 3)C 6 H 3(1g)),含有更多的贫电子芳基。腈插入的动力学数据与涉及初始配体解离,随后经典的迁移插入的途径最一致。亚胺基络合物2i - j在较高温度下通过β-芳基消除而分解,同时电子侧差的芳基3,5-双(CF 3)C