2-(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)pinacolborane | 1566593-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)pinacolborane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1566593-63-2
• 化学式: C₁₄H₁₈BF₃O₃
• 分子量: 302.101
• InChiKey: DPPJIVVJEUVJKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)pinacolborane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-苯基-2,2,2-三氟乙醇
  参考文献：
  名称：

  氟化钾催化的醛和酮加氢硼化：易还原为伯醇和仲醇

  摘要：

  氟离子-不仅用于硅：描述了催化硼氢化反应策略的第一个示例，该方法在非常温和的反应条件下（空气气氛，室温下）使用易于获得的无机盐，其中包含的氟离子-氟化钾（KF）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901514
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 频那醇硼烷 在 C₂₀H₂₈ClN₂PSn 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到2-(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)pinacolborane
  参考文献：
  名称：

  通过亚氨基膦酰胺锡 (II) 预催化剂对羰基和亚胺进行硼氢化反应

  摘要：

  一种新型的三配位氯化锡 ( II ) [Ph 2 P(N t Bu) 2 ]SnCl ( 1 ) 由在磷原子上具有两个苯基的N , N '-二叔丁基亚氨基膦酰胺负载合成起始的亚氨基膦酰胺锂[Ph 2 P(N t Bu) 2 ]Li与SnCl 2 ·(二恶烷)在甲苯中的反应。的分子结构1通过X射线衍射分析确定。氯化锡( II ) 1可以作为一种有效的预催化剂，用于在 -10 °C 下对各种醛、酮和亚胺进行硼氢化反应。DFT 计算表明硼氢化反应涉及氢化物从相应的锡 ( II ) 氢化物中间体 [Ph 2 P(N t Bu) 2 ]SnH ( 10 )通过四元过渡态 ( TS-12 )转移到羰基底物，提供三个-配位锡( II )醇盐中间体[Ph 2 P(N t Bu) 2 ]SnOR ( 13 )，然后是13的逐步反应与 HBpin (pin = pinacolate) 释放硼酸酯和再生锡 ( II

  DOI：

  10.1039/d1dt01856f

文献信息

• Catalytic regeneration of a Th–H bond from a Th–O bond through a mild and chemoselective carbonyl hydroboration
  作者：Tapas Ghatak、Konstantin Makarov、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c8cc05030a

  日期：——

  Here we present an unprecedented chemoselective hydroboration for aldehydes and ketones catalysed by actinides. The reaction features a very low catalyst loading (0.1–0.004 mol%) and quantitative product formation in less than 15 minutes, at room temperature. Thermodynamic and kinetic studies including stoichiometric and labeling studies with deuterated pinacolborane allow us to propose a plausible

  在这里，我们介绍了对act系元素催化的醛和酮进行空前的化学选择性氢硼化。在室温下，该反应具有极低的催化剂负载量（0.1–0.004 mol％），并且在不到15分钟的时间内形成了定量的产物。热力学和动力学研究，包括使用氘代频哪醇硼烷的化学计量和标记研究，使我们能够为通过羰基硼氢化的Th–H键的显着催化再生提出合理的机理。
• Synthesis and Structure of a Dimeric Yttrium Complex [LSi(BH₃)(C₅Me₄)Y(CH₂SiMe₃)₂]₂ (L = PhC(N<i>t</i>Bu)₂) and Its Catalytic Application for Hydroboration of Ketones and Aldehydes
  作者：Ke Lou、Fenghua Zu、Jianjun Yi、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00501

  日期：2021.12.27

  LSi(BH3)-(C5HMe4) (2), which reacted with Y(CH2SiMe3)3(THF)2 to give the dimeric yittrium complex [LSi(BH3)-(C5Me4)Y(CH2SiMe3)2]2 (3). X-ray structural analysis disclosed that the dimeric structure was formed through the BH3 bridging to the yttrium atom. Complex 3 enabled catalytic hydroboration of ketones and aldehydes with excellent efficiency and chemoselectivity.

  用 BH 3 ·THF处理环戊二烯基-脒基亚甲硅烷基 LSi(C 5 HMe 4 ) (L = PhC(N t Bu) 2 , 1 )得到亚甲硅烷基-硼烷官能化的四甲基环戊二烯 LSi(BH 3 )-(C 5 HMe 4 ) ( 2 )，它与 ​​Y(CH 2 SiMe 3 ) 3 (THF) 2反应得到二聚钇配合物 [LSi(BH 3 )-(C 5 Me 4 )Y(CH 2 SiMe 3 ) 2 ] 2 (3）。X 射线结构分析表明二聚体结构是通过 BH 3桥接到钇原子形成的。配合物3能够以优异的效率和化学选择性对酮和醛进行催化硼氢化反应。
• Donor-influenced Structure-Activity Correlations in Stoichiometric and Catalytic Reactions of Lithium Monoamido-Monohydrido-Dialkylaluminates
  作者：Lara E. Lemmerz、Ross McLellan、Neil R. Judge、Alan R. Kennedy、Samantha A. Orr、Marina Uzelac、Eva Hevia、Stuart D. Robertson、Jun Okuda、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1002/chem.201801541

  日期：2018.7.11

  catalytic hydroboration reactions with representative aldehydes and ketones reveals that all are competent, however a definite donor substituent effect is discernible. The bifunctional nature of the complexes is also probed by assessing their performance in metallation of a triazole and phenylacetylene and addition across pyrazine. These results lead to an example of phenylacetylene hydroboration, which

  一系列通式为[ i Bu 2的杂氨基单酰胺基-单氢基-二烷基铝酸盐络合物合成[AlTMPHLi·供体]，并在溶液和固态下进行表征。将这些配合物用于具有代表性的醛和酮的催化硼氢化反应中显示，所有配合物均能发挥作用，但可以确定地确定供体取代基的作用。还通过评估其在三唑和苯乙炔的金属化以及在吡嗪中的加成反应的性能来探查复合物的双功能性质。这些结果导致了苯乙炔氢硼化的一个例子，它可能通过去质子化进行，而不是如醛和酮所观察到的插入。总的来说，结果强调了反应性受新铝酸盐的混合金属成分和混合配体成分的强烈影响。
• Metal‐Free σ‐Bond Metathesis in 1,3,2‐Diazaphospholene‐Catalyzed Hydroboration of Carbonyl Compounds
  作者：Che Chang Chong、Hajime Hirao、Rei Kinjo

  DOI：10.1002/anie.201408760

  日期：2015.1.2

  The first metal‐free catalytic hydroboration of carbonyl derivatives has been developed in which a catalytic amount of 1,3,2‐diazaphospholene effectively promotes a hydroboration reaction of aliphatic and aromatic aldehydes and ketones. The reaction mechanism involves the cleavage of both the PO bond of the alkoxyphosphine intermediate and the BH bond of pinacolborane as well as the formation of

  已开发出第一个无金属的羰基衍生物催化硼氢化反应，其中催化量的1,3,2-二氮杂磷烯有效地促进了脂族和芳族醛与酮的硼氢化反应。反应机理涉及两个P的裂解的alkoxyphosphine中间的O键与B 频哪醇的H键，以及P的形成 H和乙 O键。因此，反应通过非金属σ键复分解进行。动力学和计算研究表明，σ键复分解发生在逐步但几乎一致的方式。
• An Unsymmetric Imino–Phosphanamidinate Ligand and its Y(III) Complex: Synthesis, Characterization, and Catalytic Hydroboration of Carbonyl Compounds
  作者：Srinivas Anga、Joydev Acharya、Vadapalli Chandrasekhar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02383

  日期：2021.2.5

  Compound 1 was characterized by multinuclear NMR and X-ray crystallography. In the complex, the Y(III) center was found to be tetracoordinate in a distorted tetrahedral geometry. The ligand, imino-phosphanamidinate, [L]−, functions in a chelating manner, and its coordination to Y(III) results in a distorted 4-membered YPN2 ring. As a proof of principle of its activity, 1 was used as a precatalyst for

  通过N的锂盐的直接反应制备了亚氨基膦酰胺配体[NHI i Pr2Me2 P（Ph）NH-2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ]（LH），其中包含两种不同的N-取代基。 -杂环亚胺（NHI）与苯基氯-2,6-二异丙基苯基膦胺，PhP（Cl）NH-2,6- i Pr 2 -C 6 H 3。的反应LH与Y（N（森达3）2）3，得到杂络合物，[L} Y（N（森达3）2）2 ]（1），通过消除HN（SiMe 3）2。化合物1通过多核NMR和X射线晶体学表征。在配合物中，发现Y（III）中心在扭曲的四面体几何形状中为四坐标。配位体亚氨基膦酰胺酸盐[L] -以螯合方式起作用，并且其与Y（III）的配位导致扭曲的4元YPN 2环。作为其活动原理的证明，1用HBpin作为氢源，将其用作各种醛和酮的硼氢化反应的预催化剂。硼氢化反应反应快速，清洁，即使催化剂用量低（0.01–0.1 mol％）。另外，在这些反应中观察到非常好的官能团耐受性。