phenylchlorodiazomethane | 19016-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylchlorodiazomethane
• 英文别名: chlorophenyldiazirine；[chloro(diazo)methyl]benzene
• CAS: 19016-92-3
• 化学式: C₇H₅ClN₂
• 分子量: 152.583
• InChiKey: IXGQBNIBXQCPBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylchlorodiazomethane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 9-phenylbicyclo<6.1.0>tetraenyl anion
  参考文献：
  名称：

  9-苯基双环[6.1.0]壬基戊烯基阴离子：一种新的变径10π电子体系

  摘要：

  用9-苯基双环[6.1.0] -1-（9），2,4中间体处理过量的9-氯-9-苯基双环[6.1.0] nona-2,4,6-三烯1,6-四烯，9-苯基双环[6.1.0]四烯基阴离子，其1 H-NMR光谱表明该分子具有一定的变径性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87429-8
• 作为产物：
  描述：

  3-Chlor-3-phenyl-1,2-diaziridin 生成 phenylchlorodiazomethane
  参考文献：
  名称：

  MCMAHON R. J.; ABELT CH. J.; CHAPMAN O. L.; JOHNSON J. W.; KREIL C. L.; L+, J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 8, 2456-2469

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct Observation of Carbene and Diazo Formation from Aryldiazirines by Ultrafast Infrared Spectroscopy
  作者：Yunlong Zhang、Gotard Burdzinski、Jacek Kubicki、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja805922b

  日期：2008.12.3

  first band is assigned to phenyldiazomethane, and the second is assigned to singlet phenylcarbene. This assignment is consistent with DFT calculations. Diazo band integration reveals that photoisomerization from diazirine to diazo occurs within a few picoseconds of the laser pulse. The majority of carbene produced is also formed instantaneously.

  苯基二氮嗪的超快激光闪光光解 (lambda(ex) = 270 nm) 在 2040 和 1582 cm(-1) 处产生瞬态红外吸收。第一个谱带归属于苯基重氮甲烷，第二个谱带归属于单线态苯基卡宾。此分配与 DFT 计算一致。重氮带积分表明从重氮到重氮的光异构化发生在激光脉冲的几皮秒内。产生的大部分卡宾也是瞬间形成的。
• Imidazo[1,5-a]pyridinium Salts from Phenylchlorocarbene and 2-Pyridyl Schiff Bases: Synthesis, Reaction Mechanism and Effect of Rotamerism
  作者：Roland Bonneau、Philippe Guionneau

  DOI：10.1002/ejoc.200600397

  日期：2006.12

  3-Phenylimidazo[1,5-a]pyridinium salts are easily prepared in excellent yield by thermolysis of phenylchlorodiazirine in the presence of 2-pyridyl Schiff bases (2-Pyr-CH=NR, where R is an aromatic or alkyl group). When the reaction is conducted in an alkane solvent, the salts precipitate and are easily obtained with a high level of purity after filtration and repeated washing of the precipitate with

  在 2-吡啶基席夫碱（2-Pyr-CH = NR，其中 R 是芳族或烷基）存在下，通过苯基氯二氮嗪的热解，可以很容易地以优异的收率制备 3-苯基咪唑并 [1,5-a] 吡啶鎓盐。当反应在烷烃溶剂中进行时，在过滤和用非极性溶剂反复洗涤沉淀物后容易得到高纯度的盐。对反应机理的激光闪光光解研究表明，二氮嗪分解产生的苯氯卡宾与席夫碱反应生成两种不同的叶立德。这两种叶立德的分子内环化产生相同的中间产物，可迅速消除氯阴离子。对各种可能的叶立德的形成和环化的能垒的半经验计算，以及它们计算和实验吸收光谱的比较，都不能让我们确定这两种叶立德是吡啶鎓叶立德的旋转异构体还是吡啶鎓叶立德和一个亚胺叶立德。只有比较 R 是环己基或叔丁基的系统才表明这两个叶立德是吡啶鎓叶立德的旋转异构体。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006）
• Singlet Halophenylcarbenes as Strong Hydrogen-Bond Acceptors
  作者：Geneviève Richter、Enrique Mendez-Vega、Wolfram Sander

  DOI：10.1021/acs.jpca.6b02550

  日期：2016.5.26

  fluorophenylcarbene were generated in water-doped argon matrices at cryogenic temperatures by photolysis of the corresponding matrix-isolated diazirines. When diffusion of H2O in solid argon was induced by annealing of the matrices at temperatures above 20 K, hydrogen-bonded complexes between the carbenes and water were formed. UV photolysis of these complexes resulted in the formation of benzaldehyde

  氯苯卡宾和氟苯卡宾是在低温条件下通过光解相应的基质分离的重氮化合物在水掺杂的氩气基质中生成的。H 2扩散时通过在高于20 K的温度下对基体进行退火来诱导固体氩气中的O，从而在卡宾与水之间形成氢键结合的配合物。这些配合物的紫外线光解导致形成苯甲醛和卤化氢HX。在无定形水冰中重分解二嗪类后，获得相同的产物。显然，在这些条件下，羧甲基苯甲酸酯向H–OH的主要插入产物不稳定，并且苯甲醛通过二次光解形成。在卡宾与甲醇反应中，观察到氯苯基卡宾向O–H键稳定的一级光化学插入产物。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.5.2, page 276 - 305
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• 1,2,4,6-Cycloheptatetraene: the key intermediate in arylcarbene interconversions and related C7H6 rearrangements
  作者：Robert J. McMahon、Christopher J. Abelt、Orville L. Chapman、Jeffery W. Johnson、Curtis L. Kreil、Jean Pierre LeRoux、Anne M. Mooring、Paul R. West

  DOI：10.1021/ja00242a034

  日期：1987.4