| 50430-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• CAS: 50430-19-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: AFGVNFCTRBCYQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍催化 1,5-联炔环异构化

  摘要：

  介绍 环异构化反应是强大的合成工具，因为它们增加了分子复杂性而不产生副产物。金属催化允许使用温和的条件并发展选择性转化。在这方面，丙炔具有重要作用，因为累积二烯的反应性允许获得新的有趣的环异构化产物。这些化合物，特别是 1,6- 和 1,7-丙炔的用途已被广泛研究，并且可以使用不同的支架。1, 2这是由于各种不同的反应途径和活化机制依赖于金属配合物的反应特性。另一方面，1,5-丙炔的环异构化却较少被开发。尽管这些衍生物可以发生热环异构化，但金属催化过程可以进一步控制反应。基于 Au, 4 Pt, 5 Pd, 6 Rh, 7和 Ru, 8的催化剂已用于 1,5-丙炔的环异构化，而已报道了使用 Cu 的单个例子。9一般来说，简单的 1,5-丙炔会演化为环戊烯衍生物，尽管 Pd 催化可以形成 5-4 个稠合双环（方案 1）。丙炔上胺、醇和芳环的存在允许使用金络合物作为催化剂制备更复杂的结构，4利用炔烃与金结合的丰富反应活性。10

  DOI：

  10.1002/adsc.202301090
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 3,4-二甲基-1-戊炔-3-醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的连二烯的动态动力学对映选择性分子内氢化

  摘要：

  用 [(S)-3,5-t-Bu-4-MeO-MeOBIPHEP]Au2Cl2 的 1:2 催化混合物处理 6-甲基-2,2-二苯基-4,5-辛二烯基氨基甲酸酯 (2a) [(S)-1] 和 AgClO4 (5 mol%) 导致以 94% 的合并收率与 96% 和 76% ee 分离出 (R,Z)-3a 和 (R,E)-3a 的 3.1:1 混合物， 分别。外消旋和对映体富集的 2a 与 1 反应的浓度对时间和/或转化曲线的分析与匹配反应歧管中 (R)-2a 到 (R,Z)-3a 的转化和 (S )-2a 到 (R,E)-3a 在不匹配的反应歧管中通过 Au 和 N 跨 2a 的内部 CC 键的净反加成。

  DOI：

  10.1021/ja0760731

文献信息

• Studies on [PtCl₂]- or [AuCl]-Catalyzed Cyclization of 1-(Indol-2-yl)-2,3-Allenols: The Effects of Water/Steric Hindrance and 1,2-Migration Selectivity
  作者：Youai Qiu、Chunling Fu、Xue Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.201402423

  日期：2014.8.11

  migration of the gold carbene intermediate was observed: compared with the methyl group, the isopropyl, cyclopropyl, cyclobutyl, and cyclohexyl groups migrate exclusively; the cyclopropyl group shifts selectively over the ethyl group; the 1,2‐migration of a non‐methyl linear alkyl is faster than methyl group; the phenyl group migrates exclusively over methyl or ethyl group. DFT calculations show that

  1-（吲哚-2-基）-2-3,3-烯醇的[PtCl 2 ]-或[AuCl]催化的反应在室温下平稳进行，从而有效地提供了一系列多取代的咔唑。与[PtCl 2 ]催化的方法相比，[AuCl]催化的反应在范围和选择性方面都取得了重大进展。观察到金卡宾中间体的选择性1,2-烷基或芳基迁移：与甲基相比，异丙基，环丙基，环丁基和环己基仅迁移；环丙基选择性地转移到乙基上；非甲基直链烷基的1,2-迁移比甲基快；苯基仅在甲基或乙基上迁移。DFT计算表明水消除了H2 O所需的能量要低得多，并且验证了观察到的不同烷基或苯基的迁移偏好。