cis-1,2-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)cyclopentane | 937241-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: cis-1,2-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)cyclopentane
• 英文别名: ditert-butyl-[[(1S,2R)-2-(ditert-butylphosphanylmethyl)cyclopentyl]methyl]phosphane
• CAS: 937241-41-3
• 化学式: C₂₃H₄₈P₂
• 分子量: 386.582
• InChiKey: LFOPZDLQCMSQBS-KDURUIRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)cyclopentane 、 三氟乙酸 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化乙烯的甲氧羰基化反应中的膦配体：通过HP NMR光谱研究对催化循环的认识

  摘要：

  新颖顺-1,2-双（二-叔丁基膦）碳配位体6 - 9已经制备和相应的钯络合物[钯（O 3 SCH 3）（L-L）] [0 3 SCH 3 ] （L- L =二膦）32 - 35合成并表征了通过NMR光谱法和X射线衍射。这些二膦配体为钯催化的乙烯的甲氧羰基化提供了非常活泼的催化剂。活性随碳环骨架，配体7和9的大小而变化，其中包含四元和六元环主干，从而提供了更活跃的系统。用作助催化剂的酸对活性有很大影响，过量的三氟乙酸可提供最高的转化率，而过量的甲基磺酸会抑制催化体系。进行中的NMR光谱机理研究已经确定了在操作反应条件下催化剂的催化循环和静止状态。尽管催化作用遵循氢化物途径，但静止状态显示为氢化物前体络合物[Pd（O 3 SCH 3）（L- L）] [O 3 SCH 3 ]，这表明可分离/检测到的氢化物络合物是不是此机制的先决条件。

  DOI：

  10.1002/chem.200903158
• 作为产物：
  描述：

  在 tetrafluoroboric acid 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到cis-1,2-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  钯催化乙烯的甲氧羰基化反应中的膦配体：通过HP NMR光谱研究对催化循环的认识

  摘要：

  新颖顺-1,2-双（二-叔丁基膦）碳配位体6 - 9已经制备和相应的钯络合物[钯（O 3 SCH 3）（L-L）] [0 3 SCH 3 ] （L- L =二膦）32 - 35合成并表征了通过NMR光谱法和X射线衍射。这些二膦配体为钯催化的乙烯的甲氧羰基化提供了非常活泼的催化剂。活性随碳环骨架，配体7和9的大小而变化，其中包含四元和六元环主干，从而提供了更活跃的系统。用作助催化剂的酸对活性有很大影响，过量的三氟乙酸可提供最高的转化率，而过量的甲基磺酸会抑制催化体系。进行中的NMR光谱机理研究已经确定了在操作反应条件下催化剂的催化循环和静止状态。尽管催化作用遵循氢化物途径，但静止状态显示为氢化物前体络合物[Pd（O 3 SCH 3）（L- L）] [O 3 SCH 3 ]，这表明可分离/检测到的氢化物络合物是不是此机制的先决条件。

  DOI：

  10.1002/chem.200903158

文献信息

• [EN] A CONTINUOUS PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENE<br/>[FR] PROCÉDÉ CONTINU DE CARBONYLATION DE L'ÉTHYLÈNE
  申请人：LUCITE INT UK LTD

  公开号：WO2011073655A1

  公开（公告）日：2011-06-23

  A continuous process for carbonylation of ethylene in a liquid phase using carbon monoxide, a co-reactant and a suitable catalyst system is described. The process comprises the steps of: (i) forming a liquid phase comprising the co-reactant and a suitable catalyst system obtainable by combining: (a) a group VIII metal/compound; (b) a ligand of general formula (I) and c) optionally, a source of anions; wherein Q1 is optionally phosphorous; (ii) forming a gaseous phase in contact with the liquid phase by providing at least an ethylene gas input feed stream and a carbon monoxide gas input feed stream wherein the ethylene:CO molar ratio entering the liquid phase from the input feed streams is greater than 2:1; (iii) reacting ethylene with carbon monoxide in the presence of the co-reactant, and of the suitable catalyst system in the liquid phase; wherein the ethylene:CO gas molar ratio in the gaseous phase is between 20:1 and 1000:1 or wherein the molar ratio of ethylene:CO in the liquid phase is greater than 10:1.

  描述了一种在液相中使用一氧化碳、共同反应剂和适当的催化剂体系对乙烯进行羰基化的连续过程。该过程包括以下步骤：(i)形成包括共同反应剂和适当催化剂体系的液相，所述催化剂体系可通过组合获得：(a) VIII族金属/化合物；(b) 一般式(I)的配体和(c) 可选地，阴离子源；其中Q1可选为磷；(ii)通过提供至少一个乙烯气体输入流和一个一氧化碳气体输入流形成与液相接触的气相，在其中从输入流中进入液相的乙烯：CO摩尔比大于2:1；(iii)在液相中的共同反应剂和适当的催化剂体系的存在下，将乙烯与一氧化碳反应；其中气相中的乙烯：CO气体摩尔比在20:1至1000:1之间，或液相中的乙烯：CO摩尔比大于10:1。
• CONTINUOUS PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENE
  申请人：Lucite International UK Limited

  公开号：US20150099896A1

  公开（公告）日：2015-04-09

  A continuous process for the production of an alkyl ester product is described. The process includes the steps of carbonylating ethylene with carbon monoxide in the presence of C1-6 alkanol co-reactant to form the alkyl ester product. The carbonylation takes place in the presence of a catalyst system that includes (a) a bidentate ligand, (b) a catalytic metal selected from a group 8, 9 or 10 metal or a compound thereof, and (c) a sulphonic acid capable of forming an acid alkyl ester with the C1-6 alkanol. The process includes the step of separating the alkyl ester product from a carbonylated crude product stream by treatment effective to vaporizing the alkyl ester product in a single stage flash distillation column and providing a purified alkyl ester product stream separated from the bidentate ligand and catalytic metal.

  描述了一种生产烷基酯产品的连续过程。该过程包括以下步骤：在C1-6烷醇共反应剂的存在下，将乙烯与一氧化碳进行羰基化反应，形成烷基酯产品。羰基化反应发生在包括（a）双齿配体、（b）选择自第8、9或10族金属或其化合物的催化金属和（c）能够与C1-6烷醇形成酸性烷基酯的磺酸的催化剂系统存在下。该过程包括将烷基酯产品从羰基化粗产品流中分离出来的步骤，通过处理有效地在单级闪蒸塔中蒸发烷基酯产品，并提供从双齿配体和催化金属分离出来的纯化的烷基酯产品流。
• PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF AN ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUND AND A CATALYST SYSTEM
  申请人：Eastham Graham Ronald

  公开号：US20100197958A1

  公开（公告）日：2010-08-05

  A process for the carbonylation of an ethylenically unsaturated compound comprising the step of reacting said compound with carbon monoxide in the presence of a co-5 reactant having a mobile hydrogen atom and a catalyst system is described. The catalyst system is obtainable by combining: (a) a metal of Group 8, 9 or 10 or a suitable compound thereof; (b) a ligand of general formula (I): and c) optionally, a source of anions. The invention is characterised in that the catalyst system includes an enhancer compound comprising an aromatic ring or ring system substituted by at least one hydroxyl group wherein the hydroxyl group pKa at 25° C. is greater than 3.0 and less than 9.1, the said enhancer compound excluding 3-quinolinol. Catalyst systems for use with the enhancer compound are described as are a method of increasing the efficacy of a catalyst system for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds and a method of increasing the rate of carbonylation of an ethylenically unsaturated compound comprising the step of adding such a compound to the reaction.

  本发明涉及一种用于羰基化具有乙烯基不饱和化合物的方法，包括在具有移动氢原子的共反应剂和催化剂体系存在下，将该化合物与一氧化碳反应的步骤。所述催化剂体系可通过组合以下成分获得：（a）第8、9或10族金属或其适当化合物；（b）一般式（I）的配体；以及（c）可选地，阴离子源。本发明的特点在于，催化剂体系包括增强剂化合物，该化合物包括由至少一个羟基取代的芳香环或环系，其中该羟基在25℃时的pKa大于3.0且小于9.1，所述增强剂化合物不包括3-喹啉酚。本发明还描述了用于增强剂化合物的催化剂体系，以及增加用于羰基化乙烯基不饱和化合物的催化剂体系效力和增加羰基化乙烯基不饱和化合物的反应速率的方法。
• CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Lucite International UK Limited

  公开号：EP1957198A1

  公开（公告）日：2008-08-20
• METAL COMPLEXES FOR USE IN THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Lucite International UK Limited

  公开号：EP2007703B1

  公开（公告）日：2013-12-18