ethyl (2R)-3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropanoate | 166375-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (2R)-3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropanoate
• CAS: 166375-83-3
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂
• 分子量: 248.365
• InChiKey: PSDXODMAMKHICV-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylacrylate 在 C₃₄H₅₀IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性铱N，P配体配合物对α，β-不饱和羧酸酯的不对称加氢

  摘要：

  使用手性Ir N，P配合物作为氢化催化剂，可以实现多种α，β-不饱和羧酸酯的对映选择性共轭还原。根据底物的取代方式，不同的配体表现最佳。在α位置被取代的α，β-不饱和羧酸酯的底物问题比最初预期的要少，并且在某些情况下，α-取代的底物实际上以比其β-取代的类似物更高的对映选择性进行反应。以高对映体纯度获得了在α或β位置具有立体异构中心的所得饱和酯。

  DOI：

  10.1002/chem.201202397

文献信息

• Chemoenzymatic process for production of S fenpropimorph
  申请人：CAFFARO S.p.A. Società per l'Industria Chimica ed Elettrochimica

  公开号：EP0645458A1

  公开（公告）日：1995-03-29

  A process for stereoselective (enantioselective) production of S-(-)-fenpropimorph, which process comprises reacting 4-tert-butylbenzylchloride or bromide with methyldiethylmalonate, decarbethoxylation of the product into racemic 3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropionic acid ethyl ester in DMSO in the presence of alkali cations, then Pseudomonas sp. lipase catalyzed resolution of racemic ester to S-(-)-acid, base-catalyzed racemisation and recycling of the R-(+)-ester, acylation of cis-2,6-dimethylmorpholine with the activated derivative of S-(-)-acid, and final reduction of the intermediary amide to provide optically (enantiomerically) pure S-(-)-fenpropimorph. The key enzymatic reaction is fast, employs inexpensive commercially available enzyme, requires minimal work-up, and can therefore easily be performed on a large scale.

  一种选择性立体异构体（对映选择性）生产S-（-）-芬普莫尔的过程，该过程包括将4-叔丁基苯甲基氯化物或溴化物与甲基二乙基丙二酸酯反应，将产物在DMSO中与碱金属阳离子存在下脱乙酰基成为外消旋的3-（4-叔丁基苯基）-2-甲基丙酸乙酯，然后通过假单胞菌脂肪酶催化将外消旋酯分离为S-（-）-酸，碱催化的消旋反应并回收R-（+）-酯，用激活的S-（-）-酸衍生物对顺式-2,6-二甲基吗啡进行酰化，最后还原中间酰胺以提供光学（对映）纯的S-（-）-芬普莫尔。关键的酶催化反应速度快，使用廉价的商业酶，需要最少的后处理工作，因此可以轻松地进行大规模生产。