methyl 2-(4-fluorophenyl)-1-methacryloylcyclopropane-1-carboxylate | 1258517-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-fluorophenyl)-1-methacryloylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-(4-fluorophenyl)-1-methacryloylcyclopropanecarboxylate；Methyl 2-(4-fluorophenyl)-1-(2-methylprop-2-enoyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 1258517-99-5
• 化学式: C₁₅H₁₅FO₃
• 分子量: 262.281
• InChiKey: FJWXDOHZSKGNMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-fluorophenyl)-1-methacryloylcyclopropane-1-carboxylate 在 indium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以54.5%的产率得到methyl 5-(4-fluorophenyl)-2-hydroxy-3-methylene-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯基环丙基酮的铟催化均一-Nazarov环化反应

  摘要：

  在此，报道了用于烯基环丙基酮的均一纳扎罗夫环化的有效路易斯酸催化方案。带有β-氢（或甲硅烷基）的烯烃提供亚甲基环己醇和环己烯酮的1.5：1混合物。当不存在β-氢（或甲硅烷基）时，仅观察到环己烯酮。在温和的条件下，产品以高至高收率（高达93％）的速度迅速形成，并且很容易衍生化。

  DOI：

  10.1021/ol102497w
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙烯 在 辛酸铑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 methyl 2-(4-fluorophenyl)-1-methacryloylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯基环丙基酮的铟催化均一-Nazarov环化反应

  摘要：

  在此，报道了用于烯基环丙基酮的均一纳扎罗夫环化的有效路易斯酸催化方案。带有β-氢（或甲硅烷基）的烯烃提供亚甲基环己醇和环己烯酮的1.5：1混合物。当不存在β-氢（或甲硅烷基）时，仅观察到环己烯酮。在温和的条件下，产品以高至高收率（高达93％）的速度迅速形成，并且很容易衍生化。

  DOI：

  10.1021/ol102497w

文献信息

• Catalytic, Interrupted Formal Homo-Nazarov Cyclization with (Hetero)arenes: Access to α-(Hetero)aryl Cyclohexanones
  作者：Corey W. Williams、Raynold Shenje、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01312

  日期：2016.9.16

  Lewis-acid catalyzed (hetero)arene interrupted, formal homo-Nazarov cyclization have been disclosed. Using SnCl4 as the catalyst, alkenyl cyclopropyl ketones undergo ring-opening cyclization to form six-membered cyclic oxyallyl cations. Subsequent intermolecular Friedel–Crafts-type arylation with various electron-rich arenes and heteroarenes provides functionalized α-(hetero)arylated cyclohexanones

  已经公开了路易斯酸催化的（杂）芳烃间断的，正式的均-纳扎罗夫环化的第一个实例。使用SnCl 4作为催化剂，烯基环丙基酮经历开环环化反应，形成六元环氧基烯丙基阳离子。随后的分子间Friedel–Crafts型芳构化与各种富电子芳烃和杂芳烃提供功能化的α-（杂）芳基化环己酮（一种存在于许多天然产物和生物活性化合物中的支架），产率高达88％，非对映异构体比率高达12： 1。由于由酯基引起的极化，在氧烯丙基阳离子的α-碳处发生区域特异性芳基化。
• Catalysis and Chemodivergence in the Interrupted, Formal Homo-Nazarov Cyclization Using Allylsilanes
  作者：Raynold Shenje、Corey W. Williams、Katherine M. Francois、Stefan France

  DOI：10.1021/ol503305r

  日期：2014.12.19

  A chemodivergent, Lewis acid catalyzed allylsilane interrupted formal homo-Nazarov cyclization is disclosed. With catalytic amounts of SnCl4 and in the presence of allyltrimethylsilane, a formal HosomiSakurai-type allylation of the oxyallyl cation intermediate is observed. A variety of functionalized donoracceptor cyclopropanes and allylsilanes were shown to be amenable to the reaction transformation and the allyl products were formed in up to 92% yield. Under dilute reaction conditions with stoichiometric SnCl4 and at reduced temperatures, an unusual formal [3 + 2]-cycloaddition between the allylsilane and the oxyallyl cation occurred to give hexahydrobenzofuran products in up to 69% yield.