benzyl 2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate | 1432320-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate
• CAS: 1432320-57-4
• 化学式: C₁₅H₁₁BrN₂O₂
• 分子量: 331.169
• InChiKey: UOSGLSAQMDDNMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate 、 苯并d咪唑-1-羧酸叔丁酯 以 水 为溶剂， 以73 %的产率得到benzyl 2-(1H-benzo[d]imidazol-1-yl)-2-(3-bromophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  “全水”串联 Boc 脱保护和 N-Boc 苯并咪唑衍生物在可见光下与烷基芳基重氮乙酸酯的烷基化：在卡宾位点选择性插入嘌呤 N-H 键中的应用

  摘要：

  在此，我们报道了蓝色 LED 诱导的苯并咪唑衍生物与甲基芳基重氮乙酸酯的串联 Boc-脱保护和 NH-烷基化。反应发生在室温下的水中。以良好到极好的收率获得所需的产品。该反应的推定机制基于控制实验进行了讨论，并得到了 DFT 研究的支持。此外，该策略还用于通过位点选择性 N 1 -烷基化将各种嘌呤衍生物烷基化，生成无环核苷类似物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02467
• 作为产物：
  描述：

  benzyl (3-bromophenyl)acetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzyl 2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  “全水”串联 Boc 脱保护和 N-Boc 苯并咪唑衍生物在可见光下与烷基芳基重氮乙酸酯的烷基化：在卡宾位点选择性插入嘌呤 N-H 键中的应用

  摘要：

  在此，我们报道了蓝色 LED 诱导的苯并咪唑衍生物与甲基芳基重氮乙酸酯的串联 Boc-脱保护和 NH-烷基化。反应发生在室温下的水中。以良好到极好的收率获得所需的产品。该反应的推定机制基于控制实验进行了讨论，并得到了 DFT 研究的支持。此外，该策略还用于通过位点选择性 N 1 -烷基化将各种嘌呤衍生物烷基化，生成无环核苷类似物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02467

文献信息

• Enantioselective Aza-Friedel–Crafts Reaction of Indoles and Pyrroles Catalyzed by Chiral <i>C</i>₁-Symmetric Bis(phosphoric Acid)
  作者：Manabu Hatano、Kohei Toh、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03662

  日期：2020.12.18

  yields with high enantioselectivities on up to a 1.2-g scale with 0.2 mol % catalyst loading. Interestingly, the absolute configurations of the products from indoles and pyrroles were opposite even with the use of the same chiral catalyst. Moreover, preliminary mechanistic considerations disclosed that a unique hydrogen bonding network with or without π–π interactions among the catalyst and substrates

  手性布朗斯台德酸催化剂中的氢键网络对于手性腔的构造和催化活性的增强很重要。在这一方面，我们开发了在手性C 1存在下吲哚和吡咯与无环α-酮亚胺基酯的高度对映选择性氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应对称的BINOL衍生的双（磷酸）催化剂。具有高手性季碳中心的所需烷基化产物以高收率和高对映选择性以高达1.2 g的规模和0.2 mol％的催化剂负载量获得。有趣的是，即使使用相同的手性催化剂，吲哚和吡咯的产物的绝对构型也是相反的。此外，初步的力学考虑表明，独特的氢键网络在催化剂和底物之间具有或不具有π-π相互作用可能会起关键作用。
• Preparation of Axially Chiral 2,2′-Biimidazole Ligands through Remote Chirality Delivery and Their Application in Asymmetric Carbene Insertion into N–H of Carbazoles
  作者：Hong-Qiang Shen、Bo Wu、Huan-Ping Xie、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00687

  日期：2019.4.19

  Axially chiral biimidazole ligands have been rarely synthesized and studied, in contrast to the significant achievements in the synthesis and application of central chiral imidazole ligands. Herein, a series of novel axially chiral 2,2′-biimidazole ligands were synthesized from the reaction of 2,2′-bis(bromomethyl)-1,1′-binaphthalene and 2,2′-biimidazole in one step through the strategy of remote chirality

  与在中心手性咪唑配体的合成和应用方面取得的显著成就相反，轴向手性联咪唑配体很少被合成和研究。在此，通过该策略一步一步地由2,2'-双（溴甲基）-1,1'-联萘与2,2'-联咪唑的反应合成了一系列新型的轴向手性2,2'-联咪唑配体手性交付。这些配体已被证明可有效地将Cu-或Fe催化的α-芳基-α-重氮乙酸酯的不对称插入ee高达96％的咔唑的N–H键中。
• Visible-Light-Mediated Formal Carbene Insertion Reaction: Enantioselective Synthesis of 1,4-Dicarbonyl Compounds Containing All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Hua Zhang、Zheyuan Wang、Zirui Wang、Yunpeng Chu、Shuncheng Wang、Xin-Ping Hui

  DOI：10.1021/acscatal.2c00064

  日期：2022.5.6

  visible-light-mediated formal carbene insertion reaction of 1,3-diketones with diazoesters for the construction of enantioenriched 1,4-dicarbonyl compounds with a quaternary carbon center. Combining visible light and a Brønsted acid catalyst, chiral 1,4-dicarbonyl compounds were achieved in good yields with high enantioselectivities by a photochemical carbene transfer protocol.

  我们开发了一种有效的可见光介导的 1,3-二酮与重氮酯的形式卡宾插入反应，用于构建具有季碳中心的对映体富集的 1,4-二羰基化合物。结合可见光和布朗斯台德酸催化剂，手性 1,4-二羰基化合物通过光化学卡宾转移方案以高对映选择性获得良好收率。
• Enantioselective Intramolecular Carbene C–H Insertion Catalyzed by a Chiral Iridium(III) Complex of<i>D</i>₄-Symmetric Porphyrin Ligand
  作者：Jing-Cui Wang、Yan Zhang、Zhen-Jiang Xu、Vanessa Kar-Yan Lo、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/cs4001656

  日期：2013.6.7

  The synthesis of iridium(III) complexes containing bulky porphyrin ligands is described. The chiral iridium(III) complex of the D4-symmetric Halterman porphyrin ligand [Ir((+)-D4-Por)Me(L)] (L = solvent) is an effective catalyst for enantioselective intramolecular carbene insertion into saturated C–H bonds of α-diazoesters, giving the corresponding cis-β-lactones in good isolated yields (up to 87%)

  描述了含有庞大的卟啉配体的铱（III）配合物的合成。D 4-对称Halterman卟啉配体[Ir（（+）- D 4 -Por）Me（L）]（L =溶剂）的手性铱（III）络合物是将对映选择性分子内卡宾插入饱和C中的有效催化剂α-二重氮酸酯的-H键，以良好的分离产率（最高87％），优异的立体选择性（仅顺式产物）和良好的对映选择性（最高78％ee）提供相应的顺式-β-内酯。