4,5-bis(methoxycarbonylphenyl)phthalonitrile | 1089727-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-bis(methoxycarbonylphenyl)phthalonitrile
• 英文别名: 4,5-bis(4-methoxycarbonylphenyl)phthalonitrile；Methyl 4-[4,5-dicyano-2-(4-methoxycarbonylphenyl)phenyl]benzoate
• CAS: 1089727-26-3
• 化学式: C₂₄H₁₆N₂O₄
• 分子量: 396.402
• InChiKey: DYDGQTRUKNFQHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(methoxycarbonylphenyl)phthalonitrile 、 4-叔丁基邻苯二甲腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 戊醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以9.4%的产率得到2,9,16-tri-(tert-butyl)-23,24-bis(4-methoxycarbonylphenyl)phthalocyanine
  参考文献：
  名称：

  [EN] THE PREPARATION OF A DYE COMPOUND AND A METHOD FOR MAKING THE SAME
  [FR] PRÉPARATION D'UN COMPOSÉ COLORANT ET UN PROCÉDÉ POUR PRÉPARER CELUI-CI

  摘要：

  本发明涉及一种由四个环状连接组分组成的染料化合物，其中四个组分包括至少一种连接剂化合物。根据本发明，至少一种连接剂化合物选自第一连接剂化合物或第二连接剂化合物，其中第一连接剂化合物具有芳香羧酸或其烷基酯，芳香基与富马酰亚胺键合，第二连接剂化合物具有芳香羧酸或其烷基酯，芳香基与邻苯二腈键合。

  公开号：

  WO2010136178A1
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氯邻苯二甲腈 、 4-甲氧羰基苯硼酸 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4,5-bis(methoxycarbonylphenyl)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  纳米级金属-有机框架限制锌-酞菁光敏剂用于增强光动力治疗

  摘要：

  光动力疗法 (PDT) 的性能取决于光敏剂 (PS) 的溶解度、药代动力学行为和光物理性质。然而，具有强活性氧 (ROS) 生成效率的高度共轭 PS 在水环境中往往具有较差的溶解度和聚集性，导致 PDT 性能欠佳。在这里，我们报告了一种在 Hf 12的孔隙中加载高度共轭但难溶的锌酞菁 (ZnP) PSs 的新策略-QC (QC = 2",3'-dinitro-[1,1':4',1";4",1'"-quaterphenyl]-4,4'"-dicarboxylate) 纳米级金属-有机骨架ZnP@Hf-QC 与空间受限的 ZnP PS。ZnP@Hf-QC 避免了聚集诱导的 ZnP 激发态猝灭，从而显着增强光照射时 ROS 的产生。ZnP@Hf-QC 介导的 PDT 具有更高的细胞摄取、增强的 ROS 生成和更好的生物相容性，其 IC 50为 0.14 μM，并在两种小鼠结肠癌模型上实现了 >99%

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07379

文献信息

• Nanoscale Metal–Organic Layer Isolates Phthalocyanines for Efficient Mitochondria-Targeted Photodynamic Therapy
  作者：Geoffrey T. Nash、Taokun Luo、Guangxu Lan、Kaiyuan Ni、Michael Kaufmann、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.0c12330

  日期：2021.2.10

  (PSs) have shown great potential in photodynamic therapy (PDT) owing to their strong absorption at long wavelengths (650–750 nm), high triplet quantum yields, and biocompatibility. However, the clinical utility of ZnPc PSs is limited by their poor solubility and tendency to aggregate in aqueous environments. Here we report the design of a new nanoscale metal–organic layer (nMOL) assembly, ZnOPPc@nMOL, with

  锌酞菁 (ZnPc) 光敏剂 (PSs) 在光动力疗法 (PDT) 中显示出巨大的潜力，因为它们在长波长 (650-750 nm) 处具有强吸收性、高三重态量子产率和生物相容性。然而，ZnPc PS 的临床效用受到其溶解性差和在水性环境中聚集的趋势的限制。在这里，我们报告了一种新的纳米级金属有机层 (nMOL) 组件 ZnOPPc@nMOL 的设计，其中包含 ZnOPPc [ZnOPPc = 锌 (II)-2,3,9,10,16,17,23,24-octa( 4-羧基苯基)酞菁] PSs 支持在 Hf 12的二级构建单元 (SBU) 上用于 PDT 的 nMOL。照射后，SBU 结合的 ZnOPPc PSs 吸收 700 nm 光，并通过防止聚集诱导的 ZnOPPc 激发态自淬灭来有效地敏化单线态氧的形成。凭借固有的线粒体靶向能力，ZnOPPc@nMOL 在两种结肠癌小鼠模型上显示出卓越的
• Synthesis of sterically hindered phthalocyanines and their applications to dye-sensitized solar cells
  作者：Seunghun Eu、Takashi Katoh、Tomokazu Umeyama、Yoshihiro Matano、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1039/b803272f

  日期：——

  Phthalocyanines with high peripheral substitutions and free from potential contamination by regioisomers have been synthesized and evaluated as photosensitizers for dye-sensitized solar cell applications. Each of the sterically hindered precursor compounds was accomplished by Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions with the arylchloride and corresponding boronic acids. Metal free phthalocyanine-sensitized solar cells showed no photocurrent generation due to its low excited singlet state (LUMO) compared with the conduction band of TiO2. Upon zinc metalation, the LUMO level of the phthalocyanine was pushed up, and this variation afforded an exergonic free energy change for electron injection. The zinc phthalocyanine-sensitized solar cell displayed 0.57% power conversion efficiency (η) and 4.9% maximal IPCE in the near infrared region. More importantly, the cell prepared with and without the presence of chenodeoxycholic acid revealed no difference in the power conversion efficiency. This implies that the well-known aggregation tendency of phthalocyanines that is considered to enhance the self-quenching of the phthalocyanine excited singlet state is effectively suppressed by the high degree of substitutions. The significance of the driving force for electron injection and the distance between the dye core and the TiO2 surface is also highlighted for devising high performance phthalocyanine photosensitizers.

  我们合成了外围取代度高、不受区域异构体潜在污染的酞菁，并对其作为光敏剂在染料敏化太阳能电池中的应用进行了评估。每种立体受阻的前体化合物都是通过与芳基氯化物和相应的硼酸发生铃木-宫浦交叉偶联反应而合成的。与二氧化钛的传导带相比，无金属酞菁敏化太阳能电池的激发单线态（LUMO）较低，因此不会产生光电流。锌金属化后，酞菁的 LUMO 水平被推高，这种变化为电子注入提供了放电自由能变化。酞菁锌敏化太阳能电池的功率转换效率（η）为 0.57%，在近红外区域的最大 IPCE 为 4.9%。更重要的是，在制备过程中加入和不加入酚去氧胆酸的电池在功率转换效率上没有差异。这意味着，众所周知的酞菁聚集倾向会增强酞菁激发单线态的自淬火，而高取代度则有效地抑制了这种聚集倾向。电子注入的驱动力以及染料核心与二氧化钛表面之间的距离对于设计高性能酞菁光敏剂的重要性也得到了强调。