1-(2-bromophenyl)-N,N,N-trimethylmethanaminium bromide | 73680-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-bromophenyl)-N,N,N-trimethylmethanaminium bromide
• 英文别名: (o-Bromobenzyl)trimethylammonium bromide；(2-bromophenyl)methyl-trimethylazanium;bromide
• CAS: 73680-76-9
• 化学式: Br*C₁₀H₁₅BrN
• 分子量: 309.044
• InChiKey: UPJYMAGUUYTAOY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.34
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromophenyl)-N,N,N-trimethylmethanaminium bromide 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 tetrabutylammonium (2'-(1,10-phenanthrolin-5-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)sulfamate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 1-(2-bromo-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-N,N,N-trimethylmethanaminium 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  芳族季铵盐和鏻盐的对位选择性 C-H 硼化

  摘要：

  设计了一种基于联苯-菲咯啉骨架的阴离子氨基磺酸盐配体，并将其应用于芳族季铵盐和鏻盐的对位选择性 C-H 硼基化。机械研究和计算分析阐明了这种不寻常的选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202201285
• 作为产物：
  描述：

  三甲胺 、 2-溴溴苄 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到1-(2-bromophenyl)-N,N,N-trimethylmethanaminium bromide
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化中的离子对定向区域控制：芳族季铵盐的间位选择性 C-H 硼化

  摘要：

  使用非共价相互作用直接过渡金属催化是一种潜在的强大但相对未开发的策略，迄今为止大多数研究都集中在使用氢键作为控制元素。我们开发了一种离子对导向的方法来控制铱催化的两类芳族季铵盐的硼化反应中的区域选择性，从而产生多功能的偏硼化产物。通过检查一系列取代的底物，这提供了适合快速多样化的复杂的官能化芳香支架，并更广泛地证明了离子对在过渡金属催化中控制区域化学的可行性。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08164

文献信息

• Ion Pair-Directed Regiocontrol in Transition-Metal Catalysis: A Meta-Selective C–H Borylation of Aromatic Quaternary Ammonium Salts
  作者：Holly J. Davis、Madalina T. Mihai、Robert J. Phipps

  DOI：10.1021/jacs.6b08164

  日期：2016.10.5

  interactions to direct transition-metal catalysis is a potentially powerful yet relatively underexplored strategy, with most investigations thus far focusing on using hydrogen bonds as the controlling element. We have developed an ion pair-directed approach to controlling regioselectivity in the iridium-catalyzed borylation of two classes of aromatic quaternary ammonium salts, leading to versatile meta-borylated

  使用非共价相互作用直接过渡金属催化是一种潜在的强大但相对未开发的策略，迄今为止大多数研究都集中在使用氢键作为控制元素。我们开发了一种离子对导向的方法来控制铱催化的两类芳族季铵盐的硼化反应中的区域选择性，从而产生多功能的偏硼化产物。通过检查一系列取代的底物，这提供了适合快速多样化的复杂的官能化芳香支架，并更广泛地证明了离子对在过渡金属催化中控制区域化学的可行性。
• Alkylation of Rhodium Porphyrins Using Ammonium and Quinolinium Salts
  作者：Samuel J. Thompson、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/om500438s

  日期：2014.7.28

  Alkylation of rhodium(III) porphyrins [Rh-II(por)] was achieved under relatively mild conditions in up to 98% yields, where readily available ammonium and quinolinium salts were utilized as the alkylating agents. This transformation tolerates air and water, thus serving as a convenient method to prepare a variety of alkyl- and benzyl-Rh-III(por) complexes. Preliminary mechanistic studies support an S(N)2-like reaction pathway involving a Rh-I(por) anion intermediate.
• <i>para</i> ‐Selective C−H Borylation of Aromatic Quaternary Ammonium and Phosphonium Salts
  作者：Shuo Lu、Tianyu Zheng、Jiawei Ma、Zhangming Deng、Shengmeng Qin、Yu Chen、Yong Liang

  DOI：10.1002/anie.202201285

  日期：2022.5.16

  An anionic sulfamate ligand based on a biphenyl-phenanthroline skeleton was designed and applied to the para-selective C−H borylation of aromatic quaternary ammonium and phosphonium salts. Mechanistic studies and computational analysis elucidated the origin of this unusual selectivity.

  设计了一种基于联苯-菲咯啉骨架的阴离子氨基磺酸盐配体，并将其应用于芳族季铵盐和鏻盐的对位选择性 C-H 硼基化。机械研究和计算分析阐明了这种不寻常的选择性的起源。
• Charge-controlled Pd catalysis enables the meta-C–H activation and olefination of arenes
  作者：Arup Mondal、Marina Díaz-Ruiz、Fritz Deufel、Feliu Maseras、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.12.019

  日期：2023.1

  meta-selective activation and olefination of arenes to address these challenges in Pd catalysis. The charged moiety can easily be converted to uncharged simple arenes by hydrogenation or cross-coupling. In-depth mechanistic studies prove that the charge is responsible for the observed selectivity. We expect our studies to be generalizable and thereby enable further regioselective transformations.

  芳烃的区域选择性 C-H 活化仍然是获得非常重要的功能化基序的最有前途的技术之一。这种功能化通常可以通过定向和非定向过程来实现。定向方法需要在底物上共价连接定向基团 (DG) 以诱导反应性和选择性，因此本质上会在分子内的连接点留下一个官能团，即使在定制的 DG 已被移除后也是如此。相反，非定向方法通常会遇到区域选择性问题，尤其是对于无偏底物。在此，我们报告了一种独特的方法，该方法采用弱电荷-电荷和电荷-偶极子相互作用来实现元-芳烃的选择性活化和烯化以解决 Pd 催化中的这些挑战。带电部分可以很容易地通过氢化或交叉偶联转化为不带电的简单芳烃。深入的机理研究证明电荷是观察到的选择性的原因。我们希望我们的研究具有普遍性，从而实现进一步的区域选择性转化。