3,3',5,5'-tetrafluorobenzhydryl bromide | 1278408-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3',5,5'-tetrafluorobenzhydryl bromide
• 英文别名: bis(3,5-difluorophenyl)methyl bromide；1-[Bromo-(3,5-difluorophenyl)methyl]-3,5-difluorobenzene
• CAS: 1278408-07-3
• 化学式: C₁₃H₇BrF₄
• 分子量: 319.096
• InChiKey: OYKXAEYHYZSCAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',5,5'-tetrafluorobenzhydryl bromide 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [bis(3,5-difluorophenyl)methyl]tris(4-chlorophenyl)phosphonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  溶液中磷盐的离子对：C ？H⋅⋅⋅Halogen和C ？H⋅⋅⋅π氢键

  摘要：

  该1角作为C 1 H NMR化学位移（α） ħ芳甲基三苯基鏻离子，CD的质子2氯2溶液强烈地依赖于对阴离子X - 。对于二苯甲基衍生物pH值值2 CH  PPH 3 +  X - ，例如，范围从δ ħ = 8.25（X - =氯- ）在6.23（X - = BF 4 - ），以5.72 ppm的（X - = BPH 4 −）。类似的，尽管观察到抗衡离子诱导的变化较弱。所有芳基的邻质子。浓度依赖性的NMR研究显示，大位移从质子的由阴离子去屏蔽，它在顺序减少导致氯- >溴- »BF 4 - >的SbF 6 - 。对于体积较小的衍生物的PhCH 2  PPH 3 +  X - ，我们还求c  ℃之间H⋅⋅⋅Ph相互作用（α） H和苯基的BPH的4 -阴离子，其导致高磁场NMR的化学位移C（α）H质子 这些相互作用也可以在（p -CF 3 -C 6 ħ 4）CH 2  PPH 3 +

  DOI：

  10.1002/chem.201204561
• 作为产物：
  描述：

  bis(3,5-difluorophenyl)methanol 在 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到3,3',5,5'-tetrafluorobenzhydryl bromide
  参考文献：
  名称：

  氟代二苯甲基衍生物的溶剂分解动力学：用于开发综合核偏度量表的参考电离

  摘要：

  制备了一系列间氟取代的二苯甲基氯化物、溴化物、甲磺酸盐和甲苯磺酸盐 1-X 至 5-X，并在各种溶剂中进行溶剂分解反应。发现观察到的一阶速率常数 ks (25 °C) 遵循相关方程 log ks (25 °C) = sf (N f + E f )，这使我们能够确定这些不稳定的电离参数 E f二苯甲基阳离子和一系列离去基团/溶剂组合的离核参数 N f , sf 。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901400

文献信息

• Chiral N-Heterocyclic Carbene−Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Allylic Arylation of Aliphatic Allylic Bromides: Steric and Electronic Effects on γ-Selectivity
  作者：Khalid B. Selim、Hirotsugu Nakanishi、Yasumasa Matsumoto、Yasutomo Yamamoto、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo102386s

  日期：2011.3.4

  sterically tuned to improve γ-selectivity in copper(I)-catalyzed asymmetric allylic arylation of aliphatic allylic bromides with several aryl Grignard reagents. High γ-selectivity was realized when either the aryl group of the Grignard reagent or the aryl group on the N-substituent of the carbene ligand was electron-deficient or when either the carbene ligand or allylic bromide was bulky. The results indicated

  电子和空间调谐手性N-杂环卡宾配体，以提高铜（I）催化的脂肪族烯丙基溴化物的不对称烯丙基芳基化与几种芳基格利雅试剂的γ-选择性。当格氏试剂的芳基或卡宾配体的N-取代基上的芳基缺电子时，或当卡宾配体或烯丙基溴中的一个较大时，可实现高γ选择性。结果表明，最初形成的σ-烯丙基铜中间体的电子缺乏和空间位阻提高了还原消除的速率，从而以γ-产物为主要异构体。
• Ion-Pairing of Phosphonium Salts in Solution: CH⋅⋅⋅Halogen and CH⋅⋅⋅π Hydrogen Bonds
  作者：Johannes Ammer、Christoph Nolte、Konstantin Karaghiosoff、Sebastian Thallmair、Peter Mayer、Regina de Vivie-Riedle、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201204561

  日期：2013.10.18

  concentration dependence of the 1H NMR chemical shifts allowed us to determine the dissociation constants of the phosphonium salts in CD2Cl2 solution. The cation–anion interactions increase with the acidity of the C(α)H protons and the basicity of the anion. The existence of CH⋅⋅⋅X− hydrogen bonds between the cations and anions is confirmed by quantum chemical calculations of the ion pair structures, as well

  该1角作为C 1 H NMR化学位移（α） ħ芳甲基三苯基鏻离子，CD的质子2氯2溶液强烈地依赖于对阴离子X - 。对于二苯甲基衍生物pH值值2 CH  PPH 3 +  X - ，例如，范围从δ ħ = 8.25（X - =氯- ）在6.23（X - = BF 4 - ），以5.72 ppm的（X - = BPH 4 −）。类似的，尽管观察到抗衡离子诱导的变化较弱。所有芳基的邻质子。浓度依赖性的NMR研究显示，大位移从质子的由阴离子去屏蔽，它在顺序减少导致氯- >溴- »BF 4 - >的SbF 6 - 。对于体积较小的衍生物的PhCH 2  PPH 3 +  X - ，我们还求c  ℃之间H⋅⋅⋅Ph相互作用（α） H和苯基的BPH的4 -阴离子，其导致高磁场NMR的化学位移C（α）H质子 这些相互作用也可以在（p -CF 3 -C 6 ħ 4）CH 2  PPH 3 +
• Kinetics of the Solvolyses of Fluoro-Substituted Benzhydryl Derivatives: Reference Electrofuges for the Development of a Comprehensive Nucleofugality Scale
  作者：Christoph Nolte、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/ejoc.200901400

  日期：2010.3

  A series of m-fluoro-substituted benzhydryl chlorides, bromides, mesylates, and tosylates 1-X to 5-X were prepared and subjected to solvolysis reactions in various solvents. The observed first-order rate constants k s (25 °C) were found to follow the correlation equation log k s (25 °C) = s f (N f + E f ), which allowed us to determine the electrofugality parameters E f for these destabilized benzhydrylium

  制备了一系列间氟取代的二苯甲基氯化物、溴化物、甲磺酸盐和甲苯磺酸盐 1-X 至 5-X，并在各种溶剂中进行溶剂分解反应。发现观察到的一阶速率常数 ks (25 °C) 遵循相关方程 log ks (25 °C) = sf (N f + E f )，这使我们能够确定这些不稳定的电离参数 E f二苯甲基阳离子和一系列离去基团/溶剂组合的离核参数 N f , sf 。