Phospha[3]radialenes. Syntheses, Structures, Strain Energies, and Reactions
作者:Corine M. D. Komen、Chris J. Horan、Steffen Krill、Gary M. Gray、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Andreas W. Ehlers、Koop Lammertsma
DOI:10.1021/ja002437c
日期:2000.12.1
In situ-generated terminal phosphinidene complex PhPW(CO)5 adds in a 1,2-fashion to the terminal double bond of tetramethylcumulene and cyclic 1,2,3-cyclodecatriene. The resulting alkenylidenephosphiranes 19A and 20A, which are three-membered phosphiranes containing an exocyclic allenic group, subsequently rearrange to the corresponding phospha[3]radiales 19B and 20B, which are phosphiranes having
原位生成的末端膦亚化合物 PhPW(CO)5 以 1,2-方式添加到四甲基枯草烯和环状 1,2,3-环癸三烯的末端双键上。得到的亚烯基膦 19A 和 20A 是包含环外烯基的三元膦,随后重排为相应的膦 [3] 基团 19B 和 20B,它们是具有两个环外双键的膦。所有四种有机磷化合物均通过单晶 X 射线结构测定进行表征。与 19A 相比,双环 20A 包含显着弯曲 (171.5(7)°) 和扭曲 (14.2(8)°) 的二元单元。认为重排为热力学有利的芴烯是通过磷环开环/闭环顺序发生的。在使用第二个等量的 PhPW(CO)5 时,插入发生在 20B 的 PC 键中,而不是 19B 的 PC 键中,产生两种新的磷 [4] 放射烯异构体,即。cis-20C 和 trans-20C,两者都通过晶体结构测定来表征。