syn-[5,6-dimethyl-2,3-bis(methoxycarbonyl)-7-phenyl-7-phosphanorbornadiene]pentacarbonyltungsten | 82265-64-3

• 英文名称: syn-[5,6-dimethyl-2,3-bis(methoxycarbonyl)-7-phenyl-7-phosphanorbornadiene]pentacarbonyltungsten
• 英文别名: [5,6-dimethyl-2,3-bis(methoxycarbonyl)-7-phenyl-7-phosphanorbornadiene]pentacarbonyltungsten；(PhPC6H2Me2(CO2Me)2)pentacarbonyltungsten；[W(CO)5(P(Ph)C6H2Me2(COOMe)2)]
• CAS: 82265-64-3
• 化学式: C₂₃H₁₉O₉PW
• 分子量: 654.222
• InChiKey: SOIAVYDQSQSDJS-XLOZRQGRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-[5,6-dimethyl-2,3-bis(methoxycarbonyl)-7-phenyl-7-phosphanorbornadiene]pentacarbonyltungsten 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到(phenylphosphinous acid)pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  Marlnetti, Angela, Organometallics, 1992, vol. 1, # 11, p. 1488 - 1492

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1-phenyl-3,4-dimethylphosphole)pentacarbonyltungsten 、 丁炔二酸二甲酯 以 甲苯 为溶剂， 以52%的产率得到syn-[5,6-dimethyl-2,3-bis(methoxycarbonyl)-7-phenyl-7-phosphanorbornadiene]pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  通过络合作用稳定7-膦基降冰片二烯; 2,3-双（甲氧基羰基）-5,6-二甲基-7-苯基-7-膦基降冰片二烯（五羰基）-铬的X射线晶体结构

  摘要：

  乙炔二甲酸二甲酯与LM（CO）5配合物（L = 1-取代的3,4-二甲基-膦; M = Cr，Mo，W）的反应可轻松获得稳定的7-膦酰基二烯配合物X射线晶体之一被报道；这些物质的31 P共振出现在非常低的电场（约200–260 ppm）下，质谱和结构数据表明，它们可能是仍然未知的末端次膦亚基络合物的有效生成剂。

  DOI：

  10.1039/c39820000667

文献信息

• The Insertion of Terminal Phosphinidene Complexes into the BH Bond of Amine and Phosphine Boranes
  作者：Rongqiang Tian、François Mathey

  DOI：10.1002/chem.201202277

  日期：2012.9.3

  Push–pull complexation: Transient terminal phosphinidene complexes [RPW(CO)5] insert at 110 °C into the BH bonds of LBH3 (L = Et3N, Ph3P; see scheme). The reaction is probably driven by an interaction between the nucleophilic boron and the electrophilic phosphorus.

  推挽络合：瞬态终端亚膦配合物[RP  W（CO）5 ]插入件在110℃下进入B 升H键 BH 3（L =的Et 3 N，博士3 P：参见方案）。该反应可能是由亲核硼和亲电磷之间的相互作用驱动的。
• Synthesis, structure, and reactivity of (phosphoranylidenephosphine)pentacarbonyltungsten complexes. Another access to the phosphorus-carbon double bond
  作者：Pascal Le Floch、Angela Marinetti、Louis Ricard、Francois Mathey

  DOI：10.1021/ja00162a051

  日期：1990.3

  The reaction of trialkylphosphines with 7-phosphanorbornadiene PW(CO) 5 complexes affords the corresponding phosphoranylidenephosphine complexes R 3 1 P=P(R)→W(CO) 5 . One such complex (R=CO 2 Et, R 1 =Et) has been investigated by X-ray crystal structures analysis. It shows a zwitterionic character with a long P=P bond. These phosphoranylidenephosphine complexes cleanly react at room temperature with

  三烷基膦与7-膦降冰片二烯PW(CO) 5 配合物的反应得到相应的亚膦基膦配合物R 3 1 P=P(R)→W(CO) 5 。已经通过X射线晶体结构分析研究了一种这样的配合物（R=CO 2 Et，R 1 =Et）。它显示出具有长 P=P 键的两性离子特性。这些亚磷酸基膦配合物在室温下与醛完全反应，通过«phospha-Wittig»反应得到相应的磷烯烃配合物。这些磷烯烃配合物要么直接分离，要么被甲醇、二甲基丁二烯或苯甲酸捕获
• Epimerization of Cyclic Vinylphosphirane Complexes:  The Intermediacy of Biradicals
  作者：Bing Wang、Charles H. Lake、Koop Lammertsma

  DOI：10.1021/ja953696i

  日期：1996.1.1

  Ph−P−W(CO)5 reacts with cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,3-cycloheptadiene, and 1,3-cyclooctadiene to give in each case isomeric mixtures of syn- and anti-vinylphosphiranes. With longer reaction times and/or higher reaction temperatures, the anti adducts isomerize to the syn adducts. These epimerizations are likely to proceed via biradical intermediates. Only the syn-vinylphosphirane of 1,3-cyclohexadiene

  膦化物络合物 Ph-P-W(CO)5 与环戊二烯、1,3-环己二烯、1,3-环庚二烯和 1,3-环辛二烯反应，在每种情况下均生成顺-和反-乙烯基膦的异构混合物。随着更长的反应时间和/或更高的反应温度，反加合物异构化为顺式加合物。这些差向异构化可能通过双自由基中间体进行。只有 1,3-环己二烯的顺式乙烯基膦经历 [1,3]-σ 位移以产生顺式膦烯。双自由基和协同机制的二分法与乙烯基环丙烷→环戊烯重排的类似机制有关。
• Modifying the Chemistry of the Phosphole Dienic System by α-Vinylation
  作者：Kim Hong Ng、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、Francois Mathey

  DOI：10.1021/om500526u

  日期：2014.8.25

  1-Phenyl-2-vinyl-3,4-dimethylphosphole (4) was prepared from the corresponding 2-carboxaldehyde via a Wittig reaction. The reaction of its P-W(CO)5 complex 5 with [PhP-W(CO)5] selectively takes place at the vinyl double bond and gives the corresponding phosphirane 6 as a mixture of two diastereomers. The reaction of 4 with N-phenylmaleimide involves the phosphole dienic system and gives the [4 + 2] 7-phosphanorbornene

  通过Wittig反应，由相应的2-羧醛制备1-苯基-2-乙烯基-3,4-二甲基磷脂（4）。它的PW（CO）5配合物5与[PhP-W（CO）5 ]的反应选择性地在乙烯基双键上发生，并得到相应的膦烷6，为两种非对映异构体的混合物。的反应4与Ñ苯基马来涉及磷杂二烯系统，并给出了[4 + 2] 7- phosphanorbornene环加成7。5与乙酰二羧酸二甲酯的反应在磷脂二烯体系中发生，并生成邻苯二甲酸乙烯酯10与磷桥的损失或涉及乙烯基和一个磷杂环基团的双键，得到[4 + 2]环加成物9，其在原位氧化，得到11具有两个环氧化物和一个酮官能团。产品6，7，9，和11通过X射线晶体结构分析进行表征。
• Phospha[3]radialenes. Syntheses, Structures, Strain Energies, and Reactions
  作者：Corine M. D. Komen、Chris J. Horan、Steffen Krill、Gary M. Gray、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Andreas W. Ehlers、Koop Lammertsma

  DOI：10.1021/ja002437c

  日期：2000.12.1

  In situ-generated terminal phosphinidene complex PhPW(CO)5 adds in a 1,2-fashion to the terminal double bond of tetramethylcumulene and cyclic 1,2,3-cyclodecatriene. The resulting alkenylidenephosphiranes 19A and 20A, which are three-membered phosphiranes containing an exocyclic allenic group, subsequently rearrange to the corresponding phospha[3]radiales 19B and 20B, which are phosphiranes having

  原位生成的末端膦亚化合物 PhPW(CO)5 以 1,2-方式添加到四甲基枯草烯和环状 1,2,3-环癸三烯的末端双键上。得到的亚烯基膦 19A 和 20A 是包含环外烯基的三元膦，随后重排为相应的膦 [3] 基团 19B 和 20B，它们是具有两个环外双键的膦。所有四种有机磷化合物均通过单晶 X 射线结构测定进行表征。与 19A 相比，双环 20A 包含显着弯曲 (171.5(7)°) 和扭曲 (14.2(8)°) 的二元单元。认为重排为热力学有利的芴烯是通过磷环开环/闭环顺序发生的。在使用第二个等量的 PhPW(CO)5 时，插入发生在 20B 的 PC 键中，而不是 19B 的 PC 键中，产生两种新的磷 [4] 放射烯异构体，即。cis-20C 和 trans-20C，两者都通过晶体结构测定来表征。