N-boc-N-(4-甲基苯基)羟胺 | 1010101-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-boc-N-(4-甲基苯基)羟胺
• 英文名称: N-Boc-N-(p-methylphenyl)hydroxylamine
• 英文别名: N-Boc-N-(4-tolyl)hydroxylamine；N-Boc-N-(4-methylphenyl)hydroxylamine；tert-butyl N-hydroxy-N-(4-methylphenyl)carbamate
• CAS: 1010101-59-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: BKOYYCDHAGIHAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-84 °C
• 沸点：
  333.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-boc-N-(4-甲基苯基)羟胺 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以56%的产率得到(2-hydroxy-4-methylphenyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-Aminophenols Containing Electron-Withdrawing Groups from N-Aryl Hydroxylamines

  摘要：

  在碱性条件下，取代的 N-芳基羟胺与甲磺酰氯、对甲苯磺酰氯或三氟甲磺酸酐反应，可生成重排的 2-氨基苯酚（45-94%）。整个反应过程可以使用聚合物支撑的磺酰氯树脂进行，这样就可以有效地将 N-芳基羟胺转化为 2-氨基苯酚，而无需使用色谱法。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258546
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-N-(4-tolyl)-O-tetrahydropyranylhydroxylamine 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到N-boc-N-(4-甲基苯基)羟胺
  参考文献：
  名称：

  铜催化的羟胺与芳基碘化物的偶联。

  摘要：

  描述了一种用于铜胺与芳基碘化物的铜催化的N-芳基化的有效方法。各种N-和O-官能化的羟胺均具有良好的转化率，并具有广泛的芳基偶联配偶体。还描述了选择性脱保护N-或O-取代基以进一步官能化的方法。

  DOI：

  10.1021/ol7029273

文献信息

• Polyfunctionalized biaryls accessed by a one-pot nucleophilic aromatic substitution and sigmatropic rearrangement reaction cascade under mild conditions
  作者：Dong-Dong Liang、Shen-Yi Guo、Shuo Tong、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131966

  日期：2021.3

  5]- or [3,3]-sigmatropic rearrangement reaction cascade. Under mild basic conditions, N-arylhydroxylamines reacted with o-activated fluoro (het)arenes to form N,O-diarylhydroxylamine intermediates which underwent spontaneously selective [5,5]-sigmatropic rearrangement reaction to produce diverse functionalized 4-amino-4′-hydroxy-1,1′-biaryls. A sequential SNAr reaction and [3,3]-sigmatropic rearrangement

  一种实用的合成方法已被开发用于基于一个浅显一锅亲核芳香取代（S多官能化的联芳基Ñ AR）反应和[5,5] -或[3,3] -sigmatropic重排反应级联。在温和的碱性条件下，N-芳基羟胺与邻位活化的氟（杂）芳烃反应形成N，O-二芳基羟胺中间体，这些中间体自发地进行选择性[5,5]-σ重排反应，从而生成各种官能化的4-氨基-4'-羟基-1,1'-联芳基。在N之间发生了连续的S N Ar反应和[3,3]-σ重排-芳基羟胺和2-氟吡啶衍生物或4-氟苄腈，得到官能化的2-氨基-2'-羟基-1,1'-联芳基。作为宝贵且独特的组成部分，所得联芳基化合物可用于直接合成N 2，O 2-芳烃，咔唑，氮杂和重氮咔唑衍生物。
• Combining Zn ion catalysis with homogeneous gold catalysis: an efficient annulation approach to N-protected indoles
  作者：Yanzhao Wang、Lianzhu Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1039/c2sc21333h

  日期：——

  The Fischer indole synthesis is perhaps the most powerful method for indole preparation, but it often suffers from low regioselectivities with unsymmetric aliphatic ketone substrates and strong acidic conditions and is not suitable for alpha,beta-unsaturated ketones. In this article, we disclose an efficient synthesis of N-protected indoles from N-arylhydroxamic acids/N-aryl-N-hydroxycarbamates and

  Fischer吲哚合成也许是最有效的吲哚制备方法，但是它经常遭受区域选择性低，脂族酮不对称底物和强酸性条件的困扰，不适用于α，β-不饱和酮。在本文中，我们通过金和锌的协同催化作用，由N-芳基异羟肟酸/ N-芳基-N-羟基氨基甲酸酯和各种炔烃有效合成了N-保护的吲哚。锌催化类似于金属酶如人碳酸酐酶II中的相关锌离子催化，并且通过形成相应的锌螯合物来实质上增强N-酰化羟胺的O-亲核性。锌螯合物可以攻击金活化的炔烃，形成O-烯基-N-芳基异羟肟酸酯，这种化合物容易进行3，3-σ重排和随后的环脱水以产生N保护的吲哚产物。这种新的化学方法在费歇尔吲哚合成方面提供了几项重要的改进：a）反应条件为弱酸性，可以耐受诸如Boc之类的敏感基团；b）较宽的底物范围，包括具有侧链羰基（在费歇尔化学中具有反应性）和烷基氯化物（例如3f）的底物；c）在温和得多的条件下形成2-取代的吲哚具有更好的区域选择性；d）2-烯
• Rearrangement of Differentially Protected<i>N</i>-Arylhydroxylamines
  作者：Achim Porzelle、Michael D. Woodrow、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1002/ejoc.200800672

  日期：2008.10

  The rearrangement of a series of N,O-difunctionalized N-arylhydroxylamines to generate protected 2-aminophenols has been investigated. N-Boc-N-aryl-O-acylhydroxylamines are stable, isolable compds. which rearrange smoothly at temps. between 110 and 140°C. The corresponding N-Boc-N-aryl-O-sulfonylhydroxylamines were not isolated and rearrange to 1,2-difunctionalized aminophenols at room temp. in excellent

  已经研究了一系列 N,O-双官能化 N-芳基羟胺的重排以生成受保护的 2-氨基苯酚。N-Boc-N-芳基-O-酰基羟胺是稳定的、可分离的化合物。在临时情况下顺利重新排列。在 110 到 140°C 之间。相应的 N-Boc-N-芳基-O-磺酰基羟胺在室温下未分离并重排为 1,2-双官能化氨基酚。以优异的产量。标准下N-或O-取代基的脱保护。条件允许对苯胺或苯酚官能团进行进一步的合成操作。
• Synthesis of Benzoxazolones from Nitroarenes or Aryl Halides
  作者：Achim Porzelle、Michael D. Woodrow、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/ol902885j

  日期：2010.2.19

  A simple and effective method for the preparation of benzoxazolones from nitroarenes or aryl halides is described. Partial reduction of a nitro group in the presence of a chloroformate followed by a microwave-assisted rearrangement/ring closure sequence provides a convenient and practical procedure to prepare this important pharmacophore. Rearrangement precursors were also accessed from aryl halides through transition-metal-catalyzed coupling.
• Rearrangement Strategy for the Synthesis of 2-Aminoanilines
  作者：Achim Porzelle、Michael D. Woodrow、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/ol100196a

  日期：2010.4.2

  Treatment of N-aryl hydroxylamines with trichloroacetonitrile in the presence of Imidazole provides a simple and effective method for the preparation of synthetically versatile 2-aminoanilines. Reactions proceed in DMF at 40 degrees C, providing the products in up to 86% isolated yield.