摘要:
摘要由水杨醛与2-二甲基氨基乙胺反应形成的三齿席夫碱易于在甲醇中与锰(III)形成2:1络合物,席夫碱仅作为二齿配体通过亚胺氮和酚氧结合而形成在金属离子上占据四个配位位置。另外两个位置被两个N-键合的硫氰酸根合基团占据。该配合物(1)已经通过X射线晶体学表征。当被还原时,该席夫碱仅在与锰(III)离子形成双配合物(2)的碱的存在下简单地充当三齿配体。配合物2也已经在晶体学上进行了表征。锰(III)周围的配位几何结构高度扭曲的八面体与d4离子相符,显示出很强的Jahn-Teller畸变。在DMF于298 K的循环伏安实验中,配合物1在Ef = −0.79 V(vs SCE)下显示循环响应,ΔEp= 360 mV,而2在Ef = −0.18 V(vs SCE)下显示准可逆信号扫描速度为100 mV s-1时,ΔEp= 110 mV。该信号归因于Mn(III)/ Mn(II)对。在300 K的固