3-(3-methylsulfanylphenyl)cyclopentan-1-one | 1391292-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-(3-methylsulfanylphenyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 1391292-85-5
• 化学式: C₁₂H₁₄OS
• 分子量: 206.309
• InChiKey: GYEYGABRYPLUBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-methylsulfanylphenyl)cyclopentan-1-one 、 二苯基乙炔 在 Wilkinson's catalyst 、 7-azaindoline 、 对甲苯磺酸 、 盐酸 作用下， 以 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 24.5h， 以55%的产率得到(2E)-2-(1,2-diphenylethylidene)-4-(3-methylsulfanylphenyl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  双功能配体辅助催化酮α-烯基化与内炔：烯酮的可控合成和机理研究

  摘要：

  在这里，我们描述了使用内部炔烃对铑 (I) 催化的双功能配体辅助酮 α-CH 烯基化的详细研究。通过控制反应条件，可以选择性地获得共轭烯胺、α,β-或β,γ-不饱和酮。芳香族和脂肪族炔烃都可以用作偶联伙伴。反应条件还允许广泛的官能团，包括羧酸酯、丙二酸酯、仲酰胺、硫醚和游离醇。此外，在形成 α,β-不饱和酮产物时，四取代烯烃具有优异的 E 选择性。通过对照实验、动力学监测、铑-氢化物中间体的合成及其与炔烃的反应、氘标记实验、

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10466
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 3-甲硫基苯硼酸 在 potassium phosphate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-(3-methylsulfanylphenyl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  双功能配体辅助催化酮α-烯基化与内炔：烯酮的可控合成和机理研究

  摘要：

  在这里，我们描述了使用内部炔烃对铑 (I) 催化的双功能配体辅助酮 α-CH 烯基化的详细研究。通过控制反应条件，可以选择性地获得共轭烯胺、α,β-或β,γ-不饱和酮。芳香族和脂肪族炔烃都可以用作偶联伙伴。反应条件还允许广泛的官能团，包括羧酸酯、丙二酸酯、仲酰胺、硫醚和游离醇。此外，在形成 α,β-不饱和酮产物时，四取代烯烃具有优异的 E 选择性。通过对照实验、动力学监测、铑-氢化物中间体的合成及其与炔烃的反应、氘标记实验、

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10466

文献信息

• Regioselective ketone α-alkylation with simple olefins via dual activation
  作者：Fanyang Mo、Guangbin Dong

  DOI：10.1126/science.1254465

  日期：2014.7.4

  C-H bonds of ketones. Traditional methods to form such products rely on the preliminary reaction of the ketone with a base, followed by subsequent reaction with an alkyl halide. The authors used a ligand that simultaneously activates the ketone and guides the catalytic rhodium to the right location. This approach removes the need for the other reagents and eliminates the associated halide salt byproducts

  无副产品的碳-碳键 环境和成本问题正在推动化学方法的发展，以最大限度地减少副产品的形成。在这方面，Mo 和 Dong 提出了一种将烯烃（如乙烯）直接插入到酮的 CH 键中的催化剂。形成此类产品的传统方法依赖于酮与碱的初步反应，随后与烷基卤反应。作者使用了一种配体，可以同时激活酮并将催化铑引导到正确的位置。这种方法消除了对其他试剂的需要，并消除了相关的卤化物盐副产物。科学，这个问题 p。68 铑催化剂通过将烯烃插入到酮的 CH 键中来使酮烷基化，从而消除副产物的形成。羰基化合物的烷基化是一种常用的碳-碳键形成反应。然而，由于缺乏区域选择性、过度烷基化的风险以及需要强碱性条件和昂贵的烷基卤化物试剂，传统的烯醇烷基化方法仍然存在问题。在这里，我们描述了使用简单烯烃作为烷基化剂的酮烷基化策略的开发。该策略采用双功能催化剂，该催化剂包含仲胺和能够同时活化酮和烯烃的低价铑配合物。环状和无环酮都可以用简