(p-bromophenyl)phenyldiazomethanebenzophenone | 1140-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-bromophenyl)phenyldiazomethanebenzophenone
• 英文别名: (4-bromophenyl)-phenyldiazomethane；Phenyl-p-brom-phenyl-diazomethan；4-Brom-diphenyldiazomethan；(4-bromo-phenyl)-diazo-phenyl-methane；(4-Brom-phenyl)-diazo-phenyl-methan；(4-Bromophenyl)phenyldiazo-methane；1-bromo-4-[diazo(phenyl)methyl]benzene
• CAS: 1140-32-5
• 化学式: C₁₃H₉BrN₂
• 分子量: 273.132
• InChiKey: VMRZSMNGBPDVSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-bromophenyl)phenyldiazomethanebenzophenone 生成 6exo-Phenyl-6-(p-bromphenyl)-bicyclo<3.1.0>hexanon-(3)
  参考文献：
  名称：

  Organic photochemistry. XXXVI. Photochemistry without light and the stereochemistry of the type A dienone rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01022a056
• 作为产物：
  描述：

  (p-bromophenyl)benzophenone hydrazone 在 氢氧化钾 、 sodium sulfate 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到(p-bromophenyl)phenyldiazomethanebenzophenone
  参考文献：
  名称：

  结晶笼中的光化学。B 型双环反应过程的控制：机械和探索性有机光化学 1,2

  摘要：

  我们目前关于有机光化学晶格控制的理论是对双环[3.1.0]hex-3-en-2-ones的B型重排的研究。第一个发现是固态光化学与溶液中的光化学显着不同。我们过去在溶液中的这种双环光化学中的一项观察是六元环 B 型两性离子是一种普遍存在的中间体。该中间体总是经历芳基相对于碳 4 的优先迁移，形成 2,3-二取代苯酚，这是电子效应的结果。相比之下，晶格光化学显示出取决于周围晶格而不是电子学的区域选择性。也许更显着的差异是对反应物立体化学依赖性的观察。因此，在溶液中，对于在 C-6 处具有两个不同基团的 6,6-二取代双环，形成了一个共同的两性离子，并且独立地形成了相同的光产物。

  DOI：

  10.1021/ja9630396

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• Direct α-Monofluoroalkenylation of Heteroatomic Alkanes via a Combination of Photoredox Catalysis and Hydrogen-Atom-Transfer Catalysis
  作者：Hao Tian、Qing Xia、Qiang Wang、Jianyang Dong、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01491

  日期：2019.6.21

  In this study, a new C(sp3)–H monofluoroalkenylation reaction involving cooperative visible-light photoredox catalysis and hydrogen-atom-transfer catalysis to afford products generated by selective hydrogen abstraction and radical–radical cross-coupling was described. This mild, efficient reaction shows high regioselectivity for the α-carbon atoms of amines, ethers, and thioethers and thus allows the

  在这项研究中，描述了一种新的C（sp 3）-H单氟烯基化反应，涉及协同可见光光氧化还原催化作用和氢原子转移催化作用，以提供通过选择性氢提取和自由基-自由基交叉偶联反应生成的产物。这种温和，有效的反应显示出对胺，醚和硫醚的α-碳原子具有很高的区域选择性，因此可以制备带有各种取代基的单氟烯烃。该反应已应用于两个生物活性分子，表明其可用于具有惰性C（sp 3）-H键的化合物的后期单氟烯基化。
• Copper-Mediated Cross-Coupling of Diazo Compounds with Sulfinates
  作者：Qian Wang、An Liu、Yan Wang、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02481

  日期：2021.9.3

  A copper-mediated cross-coupling reaction between a diazo compound and a sodium alkane(arene)sulfinate gives a sulfone as the product. This reaction proceeds under mild conditions and features excellent functional group compatibility. A wide range of sodium alkane(arene)sulfinates were successfully applied in this chemistry. Mechanistic studies revealed that the overall reaction efficiency of the sulfinates

  铜介导的重氮化合物和烷烃（芳烃）亚磺酸钠之间的交叉偶联反应产生砜作为产物。该反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。广泛的烷烃（芳烃）亚磺酸钠已成功应用于该化学中。机理研究表明，亚磺酸盐的整体反应效率与其在该反应中的亲核性一致。