tert-butyl ((E)-3-(4-methoxyphenyl)-but-2-en-1-yl) carbonate | 1311260-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl ((E)-3-(4-methoxyphenyl)-but-2-en-1-yl) carbonate
• CAS: 1311260-06-6
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: RVXBRYDDJFRIQN-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((E)-3-(4-methoxyphenyl)-but-2-en-1-yl) carbonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (S)-(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)双(二-2-呋喃基膦) 、 三乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-2-methylbutane-1,4-diyl dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  通过支链选择性 Pd 催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联对映选择性构建全碳四元中心

  摘要：

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja2039248
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-yl) carbonate 在 silica gel 作用下， 以873 mg的产率得到tert-butyl ((E)-3-(4-methoxyphenyl)-but-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过支链选择性 Pd 催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联对映选择性构建全碳四元中心

  摘要：

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja2039248

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Reductive Allyl Additions to Aldehydes with Allylic Alcohol Derivatives via Allyl Radical Intermediates
  作者：Lei Wang、Lifan Wang、Mingxia Li、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.1c05690

  日期：2021.8.18

  enantioenriched homoallylic alcohols with a remarkably broad scope of allyl groups that can be introduced. Mechanistic studies indicated that allyl radical intermediates were involved in this process. These new discoveries establish a new strategy for development of enantioselective transformations through capture of radicals by chiral Co complexes, pushing forward the frontier of Co complexes for enantioselective

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。
• Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of <i>gem-</i>Alkyl,Aryl-Disubstituted Allyl Reagents with Ketones: Diastereoselective Construction of Vicinal Tertiary and Quaternary Carbon Centers
  作者：Fei-Le Yu、Da-Chang Bai、Xiu-Yan Liu、Yang-Jie Jiang、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acscatal.7b04313

  日期：2018.4.6

  (E)-gem-Alkyl,aryl-disubstituted allyl carbonates can react with ketones under Pd catalysis using a commercially available NHC ligand by suppressing the β-H elimination. Ketones with α-tertiary, β-quaternary carbon stereocenters were produced in high yields with high regio- and diastereoselectivities. Kinetic resolution of the reaction product via CBS reduction afforded the optically active ketone

  （E）-宝石-烷基，芳基-二取代的碳酸烯丙酯可以通过抑制β-H的消除，在Pd催化下，使用市售的NHC配体与酮反应。具有高产，高区域选择性和非对映选择性的具有α-叔，β-季碳立体中心的酮。通过CBS还原反应产物的动力学拆分提供了光学活性的酮以及具有高对映选择性的醇（S-因子＝ 35）。通过反应产物的转化也证明了该方法的实用性。