7-bromomethyl-1,5-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one | 437656-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 7-bromomethyl-1,5-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one
• 英文别名: 7-(Bromomethyl)-1,5-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one
• CAS: 437656-92-3；817165-46-1；817165-47-2
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO₂
• 分子量: 245.116
• InChiKey: IHIFKSVUIHFRJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromomethyl-1,5-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 trimethyl(1,5,7-trimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-2-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  使用6-重氮庚烷-2,5-二酮在羰基内酯环加成中立体控制神经烯酸的合成

  摘要：

  乙酰丙酸衍生的6- diazoheptane -2,5-二酮（9）用作在frontalin正式合成的共同前体19，而在合成顺-nemorensic酸1，4-羟基-顺式-nemorensic酸2，3 -羟基-顺-nemorensic酸3和nemorensic酸4。这些合成的关键步骤是Rh 2（OAc）4催化的串联羰基内酯的形成-重氮二酮9的分子间1,3-偶极环加成反应与甲醛，炔烃或丙二烯发生，具有很高的区域选择性。最初衍生自环状羰基叶立德中间体的环的随后的氧化裂解提供了直接进入多取代的四氢呋喃的途径，并且特别是有效地进入了肾上腺素酸。使用手性铑催化剂与重氮二酮9进行对映选择性环加成反应，可得到高达51％ee的环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo048446b
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylpropoxycarbonyl 4-oxopentanoate 在 dirhodium tetraacetate 、 氢氧化钾 作用下， 以 丙醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 7-bromomethyl-1,5-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用6-重氮庚烷-2,5-二酮在羰基内酯环加成中立体控制神经烯酸的合成

  摘要：

  乙酰丙酸衍生的6- diazoheptane -2,5-二酮（9）用作在frontalin正式合成的共同前体19，而在合成顺-nemorensic酸1，4-羟基-顺式-nemorensic酸2，3 -羟基-顺-nemorensic酸3和nemorensic酸4。这些合成的关键步骤是Rh 2（OAc）4催化的串联羰基内酯的形成-重氮二酮9的分子间1,3-偶极环加成反应与甲醛，炔烃或丙二烯发生，具有很高的区域选择性。最初衍生自环状羰基叶立德中间体的环的随后的氧化裂解提供了直接进入多取代的四氢呋喃的途径，并且特别是有效地进入了肾上腺素酸。使用手性铑催化剂与重氮二酮9进行对映选择性环加成反应，可得到高达51％ee的环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo048446b

文献信息

• Stereocontrolled Syntheses of the Nemorensic Acids Using 6-Diazoheptane-2,5-dione in Carbonyl Ylide Cycloadditions
  作者：David M. Hodgson、Frédéric Le Strat、Thomas D. Avery、Andrew C. Donohue、Tobias Brückl

  DOI：10.1021/jo048446b

  日期：2004.12.1

  6-diazoheptane-2,5-dione (9) serves as a common precursor in a formal synthesis of frontalin 19, and in syntheses of cis-nemorensic acid 1, 4-hydroxy-cis-nemorensic acid 2, 3-hydroxy-cis-nemorensic acid 3, and nemorensic acid 4. The key step in these syntheses is the Rh2(OAc)4-catalyzed tandem carbonyl ylide formation−intermolecular 1,3-dipolar cycloadditions of diazodione 9 with formaldehyde, alkynes or allene, which

  乙酰丙酸衍生的6- diazoheptane -2,5-二酮（9）用作在frontalin正式合成的共同前体19，而在合成顺-nemorensic酸1，4-羟基-顺式-nemorensic酸2，3 -羟基-顺-nemorensic酸3和nemorensic酸4。这些合成的关键步骤是Rh 2（OAc）4催化的串联羰基内酯的形成-重氮二酮9的分子间1,3-偶极环加成反应与甲醛，炔烃或丙二烯发生，具有很高的区域选择性。最初衍生自环状羰基叶立德中间体的环的随后的氧化裂解提供了直接进入多取代的四氢呋喃的途径，并且特别是有效地进入了肾上腺素酸。使用手性铑催化剂与重氮二酮9进行对映选择性环加成反应，可得到高达51％ee的环加合物。