benzyl 2-diazo-2-(p-tolyl)acetate | 1432320-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-diazo-2-(p-tolyl)acetate
• 英文别名: benzyl 2-diazo-2-p-tolylacetate
• CAS: 1432320-49-4
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₂
• 分子量: 266.299
• InChiKey: FSIGOCBXMNPZAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazo-2-(p-tolyl)acetate 在 dirhodium tetraacetate 、 C₄₇H₅₆O₈P₂ 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 benzyl (S)-2-(1H-indol-3-yl)-2-((methoxycarbonyl)amino)-2-(p-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  手性C 1-对称双（磷酸）催化吲哚和吡咯的对映选择性氮杂-弗里德尔-克拉夫特反应

  摘要：

  手性布朗斯台德酸催化剂中的氢键网络对于手性腔的构造和催化活性的增强很重要。在这一方面，我们开发了在手性C 1存在下吲哚和吡咯与无环α-酮亚胺基酯的高度对映选择性氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应对称的BINOL衍生的双（磷酸）催化剂。具有高手性季碳中心的所需烷基化产物以高收率和高对映选择性以高达1.2 g的规模和0.2 mol％的催化剂负载量获得。有趣的是，即使使用相同的手性催化剂，吲哚和吡咯的产物的绝对构型也是相反的。此外，初步的力学考虑表明，独特的氢键网络在催化剂和底物之间具有或不具有π-π相互作用可能会起关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03662
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 benzyl 2-diazo-2-(p-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  电化学双电子氧还原反应 (ORR) 诱导 α-重氮酯的有氧氧化

  摘要：

  电化学氧还原反应 (ORR) 是在合成化学中引入氧官能团的有力工具。然而，与成熟的单电子氧还原工艺相比，双电子氧还原在电化学合成中的应用研究较少。我们在此介绍了我们在通过双电子氧还原方法原位产生的过氧化氢将 α-重氮酯氧化为 α-酮酯方面的最新进展。在无外源氧化剂和无金属催化剂的电化学条件下，以中等至高产率获得了多种有价值的 α-酮酯产物。

  DOI：

  10.1039/d1cc06945d

文献信息

• Rhodium(II)/Chiral Phosphoric Acid-Cocatalyzed Enantioselective O-H Bond Insertion of α-Diazo Esters
  作者：Yiliang Zhang、Yuan Yao、Li He、Yang Liu、Lei Shi

  DOI：10.1002/adsc.201700572

  日期：2017.8.17

  phosphoric acid system has been developed for the asymmetric catalytic insertion of α‐diazo esters into the O–H bond of carboxylic acids to generate an array of synthetically useful α‐hydroxy ester derivatives in good ee (up to 95% ee). Furthermore, the substrate scope could be successfully extended to a range of phenols and alcohols with high yield (up to 92%) and excellent enantioselectivity (up to 97%)

  已经开发了铑（II）/手性磷酸系统，用于将α-重氮酯不对称催化插入到羧酸的OH键中，从而生成一系列可合成的有用ee的α-羟基酯衍生物（最高可达95％ee）。此外，在温和的反应条件下，底物的范围可以成功地扩大到酚类和醇类的范围，从而具有高收率（高达92％）和出色的对映选择性（高达97％）。此外，进行了密度泛函理论（DFT）研究以阐明反应机理。
• Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters <i>via</i> Asymmetric Cyclopropanations: Synthesis of Chiral Carbocyclic Pyrimidine Nucleosides
  作者：Hai-Xia Wang、Fang-Juan Guan、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1002/adsc.201800222

  日期：2018.6.5

  route to synthesize chiral carbocyclic pyrimidine nucleoside analogues containing all‐carbon quaternary stereocenters has been established via the asymmetric intermolecular cyclopropanation of N1‐vinylpyrimidines and α‐aryl diazoesters. With 2 mol% of chiral dirhodium (II) carboxylate complex as the catalyst, a variety of chiral carbocyclic cytosine or uracil nucleoside analogues were obtained in good

  通过N1-乙烯基嘧啶和α-芳基重氮酸酯的不对称分子间环丙烷化，已经建立了一种有效的途径来合成包含全碳四级立体中心的手性碳环嘧啶核苷类似物。以2摩尔％的手性羧酸二氢吡啶鎓（II）络合物为催化剂，可以以高收率（高达96％收率），高非对映选择性（> 20：1 dr）和高收率获得各种手性碳环胞嘧啶或尿嘧啶核苷类似物。极好的对映选择性（高达99％ee）。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed CH Functionalization of Indoles Using an Axially Chiral 2,2′-Bipyridine Ligand
  作者：Xiang Gao、Bo Wu、Wen-Xue Huang、Mu-Wang Chen、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1002/anie.201504483

  日期：2015.10.5

  palladium‐catalyzed enantioselective CH functionalization of indoles was achieved with an axially chiral 2,2′‐bipyridine ligand, thus providing the desired indol‐3‐acetate derivatives with up to 98 % ee. Moreover, the reaction protocol was also effective for asymmetric OH insertion reaction of phenols using α‐aryl‐α‐diazoacetates. This represents the first successful application of bipyridine ligands with axial

  轴向手性的2,2'-联吡啶配体实现了钯催化对映体的C C H的对映选择性CH官能化，从而提供了所需的吲哚-3-乙酸酯衍生物，其ee高达98％。此外，该反应方案对于使用α-芳基-α-重氮乙酸酯的酚的不对称OH插入反应也有效。这代表具有轴向手性的联吡啶配体在钯催化的卡宾迁移插入反应中的首次成功应用。
• Enantioselective Carbene Insertion into O–H of Phenols with Chiral Palladium/2,2′-Biimidazole Complexes
  作者：Hong-Qiang Shen、Huan-Ping Xie、Lei Sun、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00219

  日期：2019.10.28

  highly enantioselective insertion of α-aryl-α-diazoacetates into the O–H bonds of phenols has been successfully developed by employing palladium/2,2′-biimidazole complexes as catalysts, furnishing the chiral α-aryl-α-aryloxyacetates with up to 98% ee and 97% yield. Furthermore, these chiral palladium/2,2′-biimidazole complexes have also exhibited a good performance in the asymmetric insertion of α-aryl-α-diazoacetates

  通过使用钯/ 2,2'-联咪唑配合物作为催化剂，成功地将α-芳基-α-重氮乙酸酯高度对映选择性插入酚的O-H键，为手性α-芳基-α-芳氧基乙酸提供了达到98％ee和97％的收率。此外，这些手性钯/ 2,2'-联咪唑配合物在α-芳基-α-重氮乙酸酯不对称插入咔唑的NH键中也表现出良好的性能。注意到这些方案也代表了轴向手性2,2'-联咪唑配体的钯配合物在不对称催化中的成功应用。
• Copper-catalyzed enantioselective C–H functionalization of indoles with an axially chiral bipyridine ligand
  作者：Xiang Gao、Bo Wu、Zhong Yan、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1039/c6ob01516f

  日期：——

  Using copper complexes with an axially chiral bipyridine ligand C4-ACBP as the catalyst, an enantioselective functionalization of indoles with diazo compounds was developed with up to 95% ee. This protocol paves the way for further applications of these ligands.

  使用具有轴向手性联吡啶配体C4-ACBP的铜络合物作为催化剂，开发了重氮化合物对吲哚的对映选择性官能化，其ee高达95％。该方案为进一步应用这些配体铺平了道路。