2-(4-methylbenzyl)pyridine 1-oxide | 20531-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-methylbenzyl)pyridine 1-oxide
• 英文别名: 2-[(4-Methylphenyl)methyl]-1-oxidopyridin-1-ium
• CAS: 20531-88-8
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: KDFQKDHJXCKZQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  25.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methylbenzyl)pyridine 1-oxide 800.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 以69%的产率得到3-methylpyrido<1,2-a>indole
  参考文献：
  名称：

  2-苄基吡啶氧化物的快速真空热解。甲基吡啶并[1,2-a]吲哚的合成

  摘要：

  2-苄基吡啶N-氧化物的快速真空热解以中等产率得到吡啶并[1,2-a]-吲哚及其各种甲基取代衍生物。苯并[g]喹啉在2-(o-甲基苄基)吡啶N-氧化物和2-苄基-3-甲基吡啶N氧化物的热解中，以及2-(β-苯乙烯基)吡啶在2-(β-苯乙基)反应中的热解作为特例，吡啶N-氧化物是主要产品。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.1737
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methyl-benzyl)-pyridine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以74%的产率得到2-(4-methylbenzyl)pyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  2-苄基吡啶N-氧化物的酰化反应及随后的原位[3,3] -Sigamatropic重排反应

  摘要：

  报道了2-苄基吡啶N-氧化物的酰化及其快速原位[3,3]-σ重排的有效方法。在温和条件下，这种转化具有广泛的底物范围，可提供中等至优异的产量。简要探讨了手性苯基-2-吡啶基甲醇产物的合成应用。此外，串联的取代和一个有趣的例子中原位[3,3] 2-苄基吡啶的-sigamatropic重排Ñ报道氧化物与苯甲亚胺酰氯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152401

文献信息

• Visible-Light-Promoted Copper-Catalyzed Regioselective Benzylation of Pyridine <i>N</i> -Oxides versus Thermal Acylation Reaction with Toluene Derivatives
  作者：Ebrahim Kianmehr、Maral Gholamhosseyni

  DOI：10.1002/ejoc.201701586

  日期：2018.4.9

  A copper‐catalyzed cross‐coupling reaction of pyridine N‐oxides with toluenes has been developed. 2‐Benzylpyridines can be obtained directly by this method by means of a CDC reaction between unactivated toluenes and pyridine N‐oxides under visible light irradiation. In addition, 2‐acylpyridines can be obtained successfully by this procedure under thermal conditions.

  已经开发了铜氮氧化物吡啶与甲苯的铜催化交叉偶联反应。通过在可见光照射下未活化的甲苯和吡啶N-氧化物之间的CDC反应，可以通过这种方法直接获得2-苄基吡啶。此外，在热条件下，可通过此程序成功获得2-酰基吡啶。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxygenation of Benzylpyridine<i>N</i>-Oxides and Subsequent Post-Functionalization
  作者：Hans Sterckx、Carlo Sambiagio、Vincent Médran-Navarrete、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/adsc.201700588

  日期：2017.9.18

  A copper‐catalyzed aerobic oxidation of benzylpyridine N‐oxides is reported. The N‐oxide moiety acts as a built‐in activator for the benzylic methylene oxidation, without requirement of additives. Reaction conditions were identified which suppress undesired benzoylpyridine formation via N‐deoxygenation involving intermolecular oxygen transfer. The versatility of the N‐oxide group of the benzoylpyridine

  据报道，铜催化的苄基吡啶N-氧化物有氧氧化。所述Ñ氧化物部分作为一个内置的活化剂为亚甲基苄氧化，不含添加剂的要求。确定了可通过涉及分子间氧转移的N-脱氧反应抑制不希望的苯甲酰基吡啶形成的反应条件。苯甲酰基吡啶N的N-氧化物基团的多功能性通过亲核试剂和亲电试剂的高效C–C，C–N，C–O和C–Cl键形成程序，证明了吡啶环后功能化的氧化反应产物。最后，新的合成方法的适用性是通过从甲基吡啶N-氧化物开始的三个连续的N-氧化物激活的CH-H功能化过程，向抗组胺药物Acrivastine的另一种途径证明的。
• Enantioselective direct Mannich-type reactions of 2-benzylpyridine N-oxides catalyzed by chiral bis(guanidino)iminophosphorane organosuperbase
  作者：Qiupeng Hu、Azusa Kondoh、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/c8sc00808f

  日期：——

  pronucleophiles for the first time in enantioselective addition reactions under Brønsted base catalysis. A chiral bis(guanidino)iminophosphorane was able to overcome the inherent issue of low acidity of the pronucleophiles, establishing the diastereo- and enantioselective direct Mannich-type reaction with N-Boc imines. The control experiments indicated that the N-oxide moiety of the substrates played

  在布朗斯台德碱催化下的对映选择性加成反应中，具有较低酸性α-质子的2-苄基吡啶N-氧化物首次被用作亲核试剂。手性双（胍基）亚氨基正膦能够克服亲核试剂低酸度的固有问题，与N - Boc亚胺建立了非对映和对映选择性的直接曼尼希型反应。对照实验表明，底物的N-氧化物部分在实现高立体选择性中起关键作用。
• Site-Selective sp² and Benzylic sp³ Palladium-Catalyzed Direct Arylation
  作者：Louis-Charles Campeau、Derek J. Schipper、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja710451s

  日期：2008.3.1

  Palladium-catalyzed site selective arylation reactions of both sp2 and benzylic sp3 sites on azine and diazine N-oxide substrates are described that occur in good to excellent yield and with complete selectivity for reaction at the desired position. These studies have uncovered the need to properly control the metal to ligand ratio in sp2 arylation and necessitated a complete reinvestigation of all reaction parameters

  钯催化的 sp2 和苄基 sp3 位点在吖嗪和二嗪 N-氧化物底物上的位点选择性芳基化反应以良好到极好的产率发生，并且在所需位置具有完全选择性的反应。这些研究揭示了在 sp2 芳基化中正确控制金属与配体比率的必要性，并且需要对 sp3 芳基化的所有反应参数进行全面的重新研究。从这些研究中，碱基的选择成为位点选择性的关键组成部分，表明它与直接芳基化机制密切相关。这些位点选择性反应已在杂环化合物的发散和顺序衍生化中得到验证，代表了此类分子其他途径的有吸引力的替代方案。
• Catalyst and base controlled site-selective sp2 and sp3 direct arylation of azine N-oxides
  作者：Derek J. Schipper、Louis-Charles Campeau、Keith Fagnou

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.004

  日期：2009.4

  Site-selective direct arylation of both sp(2) and sp(3) sites on azine N-oxide substrates is described. The arylation reactions are carried out in either a divergent manner or a sequential manner The sp arylation reaction is applied to the synthesis of the natural products, papaverine and crykonisine, and. rationale for low reactivity of electron-deficient aryl halides is provided. Mechanistic investigations point toward the intimate involvement of the base in the mechanism of these reactions. (C) 2008 Published by Elsevier Ltd.