¹⁸O-cyclohexanol | 73020-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ¹⁸O-cyclohexanol
• 英文别名: cyclohexanol；cyclohexan(18O)ol
• CAS: 73020-78-7
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 102.161
• InChiKey: HPXRVTGHNJAIIH-WGGUOBTBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ¹⁸O-cyclohexanol 在 氧气 、 dioxide titanium 作用下， 以 benzotrifluoride 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 环己酮
  参考文献：
  名称：

  TiO2光催化氧化醇中的氧原子转移：氧同位素研究

  摘要：

  不受欢迎的客人：在有机溶剂（例如三苯并三氟乙烷（BTF））中使用TiO 2将醇光催化氧化为相应的醛或酮的过程中，氧原子从双氧转移至醇的α-碳原子占主导地位。

  DOI：

  10.1002/anie.200900322
• 作为产物：
  描述：

  环己烷 在 [Mn^III(^sPhI¹⁸O)(TDCPP)]Cl 、 重氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 ¹⁸O-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  氧化反应中高反应性锰 (III)-碘代芳烃卟啉的前所未有的反应性

  摘要：

  我们报告说，Mn(III)-碘代芳烃卟啉 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 能够激活烃的 CH 键，包括未活化的烷烃，如环己烷，具有前所未有的反应性，如低动力学同位素效应，反应速率的饱和行为，并且卟啉配体对 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 的反应性没有电子效应。在氧原子转移 (OAT) 反应中，[MnIII(Porp)(sArIO)]+ 对对位 X 取代的苯硫醚的亚砜化在哈米特图中提供了一种非常不寻常的行为，具有反应速率的饱和行为并且没有电子效应卟啉配体对反应的影响。然后将 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 的反应性和机制与相应的 MnIV(Porp)(O) 复合物进行比较。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10159

文献信息

• Catalytic oxidation of alkanes by a (salen)osmium(<scp>vi</scp>) nitrido complex using H₂O₂ as the terminal oxidant
  作者：Man Chen、Yi Pan、Hoi-Ki Kwong、Raymond J. Zeng、Kai-Chung Lau、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1039/c5cc03636d

  日期：——

  A (salen)osmium(VI) nitrido complex functions as an efficient catalyst for the oxidation of alkanes under ambient conditions using H2O2 as the oxidant.

  在环境条件下，使用H 2 O 2作为氧化剂，（salen）os（VI）氮杂配合物可作为有效的烷烃氧化催化剂。
• A heterometallic (Fe₆Na₈) cage-like silsesquioxane: synthesis, structure, spin glass behavior and high catalytic activity
  作者：Alexey N. Bilyachenko、Mikhail M. Levitsky、Alexey I. Yalymov、Alexander A. Korlyukov、Anna V. Vologzhanina、Yuriy N. Kozlov、Lidia S. Shul'pina、Dmytro S. Nesterov、Armando J. L. Pombeiro、Frédéric Lamaty、Xavier Bantreil、Amandine Fetre、Diyang Liu、Jean Martinez、Jérôme Long、Joulia Larionova、Yannick Guari、Alexander L. Trigub、Yan V. Zubavichus、Igor E. Golub、Oleg A. Filippov、Elena S. Shubina、Georgiy B. Shul'pin

  DOI：10.1039/c6ra07081g

  日期：——

  The exotic "Asian Lantern" heterometallic cage silsesquioxane [(PhSiO1.5)20(FeO1.5)6(NaO0.5)8(n-BuOH)9.6(C7H8)] (I) was obtained and characterized by X-ray diffraction, EXAFS, topological analyses and DFT calculation. The magnetic properties investigations revealed that it shows...

  获得了奇异的“亚洲灯笼”杂金属笼型倍半硅氧烷[（PhSiO1.5）20（FeO1.5）6（NaO0.5）8（n-BuOH）9.6（C7H8）]（I）并通过X射线衍射进行了表征，EXAFS，拓扑分析和DFT计算。磁性研究表明，它表明...
• High Catalytic Activity of Vanadium Complexes in Alkane Oxidations with Hydrogen Peroxide: An Effect of 8-Hydroxyquinoline Derivatives as Noninnocent Ligands
  作者：Izabela Gryca、Katarzyna Czerwińska、Barbara Machura、Anna Chrobok、Lidia S. Shul’pina、Maxim L. Kuznetsov、Dmytro S. Nesterov、Yuriy N. Kozlov、Armando J. L. Pombeiro、Ivetta A. Varyan、Georgiy B. Shul’pin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02684

  日期：2018.2.19

  Five monomeric oxovanadium(V) complexes [VO(OMe)(N∩O)2] with the nitro or halogen substituted quinolin-8-olate ligands were synthesized and characterized using Fourier transform infrared, 1H and 13C NMR, high-resolution mass spectrometry–electrospray ionization as well as X-ray diffraction and UV–vis spectroscopy. These complexes exhibit high catalytic activity toward oxidation of inert alkanes to

  的五个单体氧钒（V）配合物[VO（OME）（N ∩ O）2 ]与硝基或卤素取代的喹啉-8-羟基钠盐配体合成，并使用傅立叶其特征变换红外，1 H和13 C NMR，高分辨率质谱–电喷雾电离以及X射线衍射和UV-可见光谱。这些络合物在乙腈水溶液中对H 2 O 2将惰性烷烃氧化为烷基氢过氧化物具有很高的催化活性，含氧化合物的收率高达39％，周转数1780。实验动力学研究中，C 6 D 12和18 O 2标记实验和密度泛函理论（DFT）计算允许提出反应机理，其中包括形成HO·自由基作为活性氧化物质。HO·形成的机理似乎不同于通常被芬顿或类芬顿体系接受的机制。H 2 O 2向均质的活化发生在过氧化氢与催化剂分子的金属中心简单配位时，不需要改变金属氧化态和形成HOO·自由基。这种活化与喹啉8-油酸酯配体的氧化还原活性性质有关。实验确定的用于活化[VO（OCH 3）（5-Cl-quin）配合物的环己烷的活化能2
• Acid p<i>K</i>_a Dependence in O–O Bond Heterolysis of a Nonheme Fe^III–OOH Intermediate To Form a Potent Fe^V═O Oxidant with Heme Compound I-Like Reactivity
  作者：Shuangning Xu、Apparao Draksharapu、Waqas Rasheed、Lawrence Que

  DOI：10.1021/jacs.9b08442

  日期：2019.10.9

  rapid and catalytic hydroxylation of cyclohexane, and a million-fold acceleration in the decay rate of the FeIII-OOH intermediate at -40 °C. These results implicate the generation of a highly reactive FeV=O species via proton-assisted O-O bond heterolysis of the FeIII-OOH intermediate, which is unprecedented for nonheme iron complexes supported by neutral pentadentate ligands and serves as a nonheme

  质子在控制过氧铁 (III) 物质的 OO 键断裂以产生执行所需转化的高价铁氧化剂方面在自然系统中起着重要作用。在此，我们报告了动力学和机械证据，表明酸可以控制非血红素 S = ½ 自旋 FeIII-OOH 物质 [(BnTPEN)FeIII(OOH)]2+ (2, BnTPEN = N-苄基-N， N',N'-三(2-吡啶基甲基)-1,2-二氨基-乙烷)。在 CH3CN 中添加 pKa 值 > 8.5 的酸会导致 OO 键均裂，导致羟基自由基的形成，从而在环己烷氧化中使醇/酮 (A/K) 比值约为 1。然而，引入 pKa 值 < 8.5 的酸会导致不同的结果，即实现高达 9 的 A/K 比，观察到环己烷的快速和催化羟基化，以及 -40°C 下 FeIII-OOH 中间体的衰减速率加速百万倍。这些结果暗示通过 FeIII-OOH 中间体的质子辅助 OO 键异解产生高反应性 FeV=O 物种
• Oxidation of hydrocarbons with H₂O₂/O₂ catalyzed by osmium complexes containing p-cymene ligands in acetonitrile
  作者：Mikhail M. Vinogradov、Yuriy N. Kozlov、Dmytro S. Nesterov、Lidia S. Shul'pina、Armando J. L. Pombeiro、Georgiy B. Shul'pin

  DOI：10.1039/c4cy00492b

  日期：——

  mechanism which includes neither hydroxyl radicals nor incorporation of molecular oxygen from the atmosphere. The oxidation of benzene with H216O2 under 18O2 gave phenol which did not contain the 18O isotope. The reactions with cyclohexane and benzene were shown to proceed also via an alternative minor mechanism with oxo derivatives of high-valent osmium “OsO” as key oxidizing species.

  含有可溶性锇络合物p -cymene（π- p -cym）配体，[（η 6 - p OSCL -cym）2 ] 2（1），[（η 6 - p -cym）OS（联吡啶）CL] PF 6（2），和[（η 6 - p -cym）2 O的2（μ-H）3 ] PF 6（3），用于烷烃的氧化（环己烷，高效催化剂ñ -庚烷，甲基环己烷，异辛烷，与顺-和反式如果溶液中存在少量吡啶，则在空气中用过氧化氢将-1,2-二甲基环己烷转化为相应的烷基氢过氧化物。双核络合物1是氧化中活性最高的预催化剂，而含有联吡啶配体的化合物2的效率要低得多。60°C和低浓度下环己烷的氧化[ 1 ] 0 = 10 -724小时后，M给出的周转率（TON）为200200。对直链和支链烷烃氧化反应中的选择性参数以及环己烷氧化反应动力学特性的研究导致了以下结论：主要反应机理包括羟基自由基的形成。配合物1催化的环己烷氧化的有效活化能E a为10±2