1,1'-bis[di(1-naphthyl)phosphino]ferrocene | 1393538-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,1'-bis[di(1-naphthyl)phosphino]ferrocene
• 英文别名: dnpf；cyclopenta-1,3-dien-1-yl(dinaphthalen-1-yl)phosphane;iron(2+)
• CAS: 1393538-46-9
• 化学式: C₅₀H₃₆FeP₂
• 分子量: 754.63
• InChiKey: GONTZIXKQHCSEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 1,1'-bis[di(1-naphthyl)phosphino]ferrocene 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 以 甲苯 为溶剂， 反应 51.17h， 以78%的产率得到(1,1'-bis[di(1-naphthyl)phosphino]ferrocene)Pd(phenyl)Br
  参考文献：
  名称：

  脂族烯烃与芳基卤化物的区域选择性Heck反应。

  摘要：

  在烯烃的内部碳上实现脂族烯烃和芳基溴化物的区域选择性Heck反应。甲醇溶剂通过氢键促进了中性芳基钯卤化物络合物的卤化物离子化，从而产生了阳离子芳基-Pd物质，用于区域选择性烯烃的插入。

  DOI：

  10.1039/c3cc45911j
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bis(dichlorophosphino)ferrocene 、 1-溴代萘 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以50%的产率得到1,1'-bis[di(1-naphthyl)phosphino]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  脂族烯烃与芳基卤化物的区域选择性Heck反应。

  摘要：

  在烯烃的内部碳上实现脂族烯烃和芳基溴化物的区域选择性Heck反应。甲醇溶剂通过氢键促进了中性芳基钯卤化物络合物的卤化物离子化，从而产生了阳离子芳基-Pd物质，用于区域选择性烯烃的插入。

  DOI：

  10.1039/c3cc45911j
• 作为试剂：
  描述：

  3-叔丁基苯酚 在 吡啶 、 乌洛托品 、 1,1'-bis[di(1-naphthyl)phosphino]ferrocene 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-(tert-butyl)-3-(1-phenylvinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基芳烃α位的选择性丙烯酸化和乙烯基化

  摘要：

  在苯乙烯和乙烯基芳烃的分子间Heck反应中，芳基和乙烯基通常插入β位置。然而，在α位置的选择性插入非常罕见。在这里，我们在Heck反应的调色板中提供了一个缺失的片段，该片段给出了> 20：1的α选择性。我们成功的关键是带有1-萘基的新型二茂铁1,1'-双膦（dnpf）。我们的机理研究表明，较高的α选择性部分归因于dnpf的空间效应。dnpf的刚性和庞大的1-萘基在空间上不利于β插入。

  DOI：

  10.1002/chem.201203646

文献信息

• Evaluating 1,1′-Bis(phosphino)ferrocene Ancillary Ligand Variants in the Nickel-Catalyzed C–N Cross-Coupling of (Hetero)aryl Chlorides
  作者：Jillian S. K. Clark、Christopher N. Voth、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00885

  日期：2017.2.13

  Previous reports in the literature have established the utility of 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene (DPPF, L-Ph) in the nickel-catalyzed cross-coupling of (hetero)aryl electrophiles with primary or secondary amines. In an effort to evaluate the effect of varying the PR2-donor groups On catalytic performance in such transformations, a series of 10 structurally varied 1,1'-bis(bis(alkyl/aryl)phosphino)ferrocene ancillary ligands (L-X) were systematically examined in selected competitive test cross couplings of (hetero)aryl halides with furfurylamine, morpholine, and indole employing Ni(COD)(2)/L-X catalyst mixtures. In addition to the excellent performance observed for the parent ligand LPh in a number of the test transformations explored, selected dialkylphosphino (e.g., DiPPF, L-iPr) and meta-disubstituted diarylphosphino variants of L-Ph also proved highly effective. In particular, the electron-deficient ligand variant L-CF3 featuring 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl groups on phosphorus was found to exhibit superior catalytic performance relative to L-Ph in most of the test transformations involving the N-arylation of indole. Our efforts to prepare Ni(II) precatalysts of the type (L-X)Ni(o-tolyl)Cl) in analogy with known (L-Ph)Ni(o-tolyl)Cl, by employing several literature methods met with mixed results. Whereas ((LNi)-Ni-iPr(o-tolyl)Cl was prepared straightforwardly and was crystallographically characterized, the use of L-CF3 or ligands featuring tert-butyl (L-tBu, o-tolyl (Lo-tol), or 4-methoxy-3,5dirnethylphenyl (L-OMe) groups on phosphorus under similar conditions resulted in poor conversion to product and/or the formation of poorly soluble materials, highlighting the limitations of this commonly used precatalyst design.