(E)-3-(p-tolyl)allyl benzoate | 1393649-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(p-tolyl)allyl benzoate
• 英文别名: 4-methylcinnamyl benzoate
• CAS: 1393649-99-4
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: QDJAGYPKWVPIOU-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 、 (E)-3-(p-tolyl)allyl benzoate 在 C₅₅H₅₄IrNO₄P⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 苯酸四丁基铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到methyl (R)-2,2-dimethyl-3-(p-tolyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的甲硅烷基乙缩醛作为脂族酸酯的脂肪族酯的对映体选择性烯丙基取代

  摘要：

  在温和条件下用衍生自脂族酯的烯醇化物进行对映选择性烯丙基取代仍然具有挑战性。本文中，我们报道了甲硅烷基乙烯酮缩醛的铱催化对映选择性烯丙基化反应，即酯的烯醇硅酸酯，形成了亲核部分含有季碳原子，亲电子部分含有叔碳原子的产物。在相对中性的条件下，获得了烯丙基化的脂族酯，具有优异的区域选择性和对映选择性。这些产物很容易转化为伯醇，羧酸，酰胺，异氰酸酯和氨基甲酸酯，以及四氢呋喃和γ-丁内酯衍生物，而不会削弱对映体的纯度。

  DOI：

  10.1002/anie.201704354
• 作为产物：
  描述：

  乙基-p-甲基肉桂酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-3-(p-tolyl)allyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的甲硅烷基乙缩醛作为脂族酸酯的脂肪族酯的对映体选择性烯丙基取代

  摘要：

  在温和条件下用衍生自脂族酯的烯醇化物进行对映选择性烯丙基取代仍然具有挑战性。本文中，我们报道了甲硅烷基乙烯酮缩醛的铱催化对映选择性烯丙基化反应，即酯的烯醇硅酸酯，形成了亲核部分含有季碳原子，亲电子部分含有叔碳原子的产物。在相对中性的条件下，获得了烯丙基化的脂族酯，具有优异的区域选择性和对映选择性。这些产物很容易转化为伯醇，羧酸，酰胺，异氰酸酯和氨基甲酸酯，以及四氢呋喃和γ-丁内酯衍生物，而不会削弱对映体的纯度。

  DOI：

  10.1002/anie.201704354

文献信息

• Base-induced Sommelet–Hauser rearrangement of N-(α-(2-oxyethyl)branched)benzylic glycine ester-derived ammonium salts via a chelated intermediate
  作者：Eiji Tayama、Kazuki Hirano、Souya Baba

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131064

  日期：2020.4

  formation of chelated intermediate C that stabilizes the carbanionic ylide, and the subsequent initial dearomative [2,3] sigmatropic rearrangement would be accelerated. The existence of C was supported by mechanistic experiments. This enhancement effect is not very strong or effective; however, it will expand the synthetic usefulness of ammonium ylide rearrangements.

  研究了碱诱导的N-（α-支链）苄基甘氨酸酯衍生的铵盐1的Sommelet-Hauser重排。当α-支链取代基是一个简单的烷基，例如甲基或丁基时，所需的SH重排产物2低收率地形成了[1,2] Stevens重排4和Hofmann消除的产物5和6。然而，当α-支链取代基有一个-2-氧基部分，例如2-乙酰氧基乙基或2-苯甲酰氧，的产率2得到提高。这些结果可以通过形成螯合的中间体C来解释稳定了碳负离子叶立德，随后的初始脱芳香性[2,3]σ重排将被加速。机械实验证明了C的存在。这种增强效果不是很有效。然而，它将扩大内鎓盐重排的合成用途。
• Aerobic Acyloxylation of Allylic C−H Bonds Initiated by a Pd ⁰ Precatalyst with 4,5‐Diazafluoren‐9‐one as an Ancillary Ligand
  作者：Caitlin V. Kozack、Jennifer A. Sowin、Jonathan N. Jaworski、Andrei V. Iosub、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1002/cssc.201900727

  日期：2019.7.5

  Palladium‐catalyzed allylic C−H oxidation has been widely studied, but most precedents use acetic acid as the coupling partner. In this study, a method compatible with diverse carboxylic acid partners has been developed. Use of a Pd0 precatalyst under aerobic reaction conditions leads to oxidation of Pd0 by O2 in the presence of the desired carboxylic acid to generate a PdII dicarboxylate that promotes

  钯催化的烯丙基CH氧化已被广泛研究，但大多数先例使用乙酸作为偶联伴侣。在这项研究中，开发了一种与各种羧酸伙伴兼容的方法。在好氧反应条件下使用Pd 0预催化剂会导致Pd 0在所需羧酸的存在下被O 2氧化，生成Pd II二羧酸盐，从而促进烯丙基CH键的酰氧基化。烯烃和羧酸试剂的比例约为1：1时，收率良好。优化的反应条件采用4,5-二氮杂芴-9-one（DAF）作为配体，并与醌/酞菁铁助催化剂体系结合使用，以支持好氧催化转化。
• Asymmetric Synthesis of α-Quaternary γ-Lactams through Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Tao Song、Stellios Arseniyadis、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03613

  日期：2019.2.1

  The synthesis of chiral unsaturated γ-lactams is reported featuring a highly enantioselective palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of α,γ-disubstituted 2-silyloxypyrroles. This method allows a straightforward access to optically active γ-lactams bearing an α-quaternary stereogenic center in high yields (up to 93%), high regioselectivities (up to >20:1), and excellent enantioselectivities

  据报道，手性不饱和γ-内酰胺的合成具有高度对映选择性的钯催化的α，γ-二取代的2-甲硅烷氧基吡咯的不对称烯丙基烷基化反应。这种方法可以直接获得具有α-季生立体中心的旋光性γ-内酰胺，产率高（高达93％），区域选择性高（高达> 20：1）和出色的对映选择性（高达95％ee）。 。为了进一步证明该方法的合成效用，将所得的烯丙基化产物转化为各种通用的手性构件，例如吡咯烷和吡咯烷酮。
• A Non-Heme Iron(III) Complex with Porphyrin-like Properties That Catalyzes Asymmetric Epoxidation
  作者：Takashi Niwa、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ja304219s

  日期：2012.8.22

  In this report, we describe an iron(III) complex containing a carbazole-based tridentate ligand that catalyzes highly enantioselective asymmetric epoxidation of (E)-alkenes at room temperature. The non-heme iron(III) complex has a five-coordinated trigonal-bipyramidal structure, and its two-electron oxidized state has the similar electronic structure as that of iron porphyrins.

  在本报告中，我们描述了一种含有咔唑基三齿配体的铁 (III) 配合物，该配合物可在室温下催化 (E)-烯烃的高度对映选择性不对称环氧化。非血红素铁（III）配合物具有五配位三角双锥结构，其二电子氧化态具有与铁卟啉相似的电子结构。
• 含烯丙基的α-季碳仲胺类化合物及其合成含季碳中心的噁嗪类化合物
  申请人：扬州大学

  公开号：CN117623975A

  公开（公告）日：2024-03-01

  本发明公开了一种含烯丙基的α‑季碳仲胺类化合物及其合成含季碳中心的噁嗪类化合物。本发明通过光/钯协同催化亚胺还原烯丙化反应，制得含烯丙基的α‑季碳仲胺类化合物；进一步与卤化试剂发生卤化环化反应，合成含季碳中心的噁嗪类化合物的。该方法通过以亚胺和烯丙基亲电试剂为底物，与光催化剂、钯催化剂、双膦配体、非金属还原剂、碱溶于二氯甲烷等溶剂，在蓝光照射下，催化亚胺还原烯丙化反应；进一步与卤化试剂室温反应得到含季碳中心的噁嗪类化合物。此发明具有反应条件温和，产率高、底物范围广等特点。此发明的目标物分子在医药、药物化学领域中有重要的潜在应用价值。