4-Chloro-5-methyl-1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide | 243987-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Chloro-5-methyl-1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide
• 英文别名: 4-chloro-5-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-2H-1lambda5-phosphinine 1-oxide；4-chloro-5-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-2H-1λ5-phosphinine 1-oxide
• CAS: 243987-55-5
• 化学式: C₂₁H₃₀ClOP
• 分子量: 364.895
• InChiKey: LQIUMDPECWDZLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Chloro-5-methyl-1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide 生成 (E)-2-[4-chloro-5-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-2H-phosphinin-1-ium-1-yl]-1,4-dimethoxy-3,4-dioxobut-1-en-1-olate
  参考文献：
  名称：

  环状 2,4,6-三烷基苯基氧化膦的 P=O 基团与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 之间的新反应

  摘要：

  环状 P-芳基氧化膦与 DMAD 的反应通过 oxaphosphetes 提供叶立德/正膦。

  DOI：

  10.1080/10426500212318
• 作为产物：
  描述：

  氯仿 、 1-(2,4,6-Triisopropylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 反应 9.0h， 以91%的产率得到4-Chloro-5-methyl-1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Keglevich, Gyoergy; Keseru, Gyoergy Miklos; Forintos, Henrietta, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 13, p. 1801 - 1805

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of the Spiro Derivatives of 1,2-Oxaphosphetes by [2+2] Cycloaddition of Cyclic 1-(2,4,6-Triisopropylphenyl)phosphine Oxides with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：György Keglevich、Henrietta Forintos、György Miklós Keserű、László Hegedűs、László Tőke

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00401-4

  日期：2000.6

  Members of a new heterocyclic family, 1,2-oxaphosphetes were prepared by the unexpected [2+2] cycloaddition of the PO group of 1-(2,4,6-triisopropylphenyl) P-heterocycles with the acetylene moiety of dimethyl acetylenedicarboxylate. The new oxaphosphetes are spiro derivatives of the starting heterocycles and exhibit a phosphorus atom with trigonal bipyramidal geometry. PM3 semiempirical calculations

  通过将1-（2,4,6-三异丙基苯基）P-杂环的PO基团与二甲基的乙炔部分进行意外的[2 + 2]环加成反应，制得新的杂环家族1,2-氧杂磷的成员乙炔二羧酸盐。新的氧杂磷是起始杂环的螺环衍生物，并显示具有三角双锥体几何形状的磷原子。PM3半经验计算证明了新的反应路径并提出了逐步反应机理。
• Efficient Synthesis of Cyclic β-Oxophosphoranes by Microwave-Assisted Reaction of Cyclic Phosphine Oxides and Dialkyl Acetylenedicarboxylates
  作者：György Keglevich、Eszter Dudás、Melinda Sipos、Dóra Lengyel、Krisztina Ludányi

  DOI：10.1055/s-2006-926395

  日期：2006.4

  The inverse Wittig-type reaction of a series of 2,4,6-trialkylphenyl cyclic phosphine oxides 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 18 and 20 and dialkyl acetylenedicarboxylate giving β-oxophosphoranes 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 19 and 21, respectively, can be accomplished in a convenient way under microwave conditions. At 150 °C, the MW-assisted reaction is more efficient and becomes 50-fold faster as compared to the thermal transformation. A further advantage is that the 2,5-dihydrophosphole moiety of the 2,4,6-triisopropylphenyl derivative 3 does not undergo double-bond rearrangement and that the 2,4,6-trimethylphenyl substrates 11 and 13, otherwise inactive in the reaction under discussion, could also be converted to β-oxophosphoranes 12 and 14. A series of new products 4Bb, 12, 14, 16b, 19 and 21 have been made available.

  在微波条件下，一系列 2,4,6-三烷基苯基环状氧化膦 3、5、7、9、11、13、15、18 和 20 与乙炔二甲酸二烷基酯的逆维蒂希型反应可以方便地进行，并分别生成δ-氧膦 4、6、8、10、12、14、16、19 和 21。在 150 °C 的温度下，微波辅助反应的效率更高，比热转化快 50 倍。另一个优点是，2,4,6-三异丙基苯基衍生物 3 中的 2,5-二氢磷孔分子不会发生双键重排，而且 2,4,6-三甲基苯基底物 11 和 13 也可以转化为 δ-氧代磷烷 12 和 14。一系列新产品 4Bb、12、14、16b、19 和 21 已经问世。
• New evidence on the structure of the product from the reaction of cyclic 2,4,6-trialkylphenylphosphine oxides with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD); formed by an inverse Wittig reaction type protocol
  作者：György Keglevich、Tamás Körtvélyesi、Henrietta Forintos、Ágnes Gyöngyvér Vaskó、Izvekov Vladiszlav、László Tőke

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00343-5

  日期：2002.5

  New evidence based on spectroscopy, quantum chemical calculations and reactivity suggest that the spirocyclic oxaphosphetes (5) formed by the [2+2] cycloaddition of the title P-heterocycles (4) and DMAD are intermediates to afford a stabilised phosphonium ylide (6) existing as two conformers (6A and B).

  基于光谱的新证据，量子化学计算和反应性表明，螺oxaphosphetes（5由形成）中的[2 + 2]的标题P-杂环（环加成4）和DMAD是中间体，得到稳定的鏻内鎓盐（6）作为两个构象体（6A和B）存在。
• Unexpected [2 + 2] cycloaddition between the PO group of P-(2,4,6-triisopropylphenyl) P-heterocycles and dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：György Keglevich、Henrietta Forintos、Áron Szöllõsy、László Tõke

  DOI：10.1039/a904422a

  日期：——

  The reaction of 1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide 1d with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) affords, surprisingly, oxaphosphetene 3 instead of the expected Diels–Alder cycloadduct; the unusual reactivity of the trialkylphenylphosphine oxides towards DMAD seems to be of general value.

  1-(2,4,6-三异丙基苯基)-1,2-二氢膦 1-氧化物 1d 与乙酰二羧酸二甲酯 (DMAD) 反应，出人意料地生成了氧磷苯 3，而不是预期的 Diels-Alder 环加载产物；三烷基苯基膦氧化物对 DMAD 的不寻常反应性似乎具有普遍价值。
• The synthesis of six-membered P-heterocycles with sterically demanding substituent on the phosphorus atom
  作者：György Keglevich、Henrietta Forintos、Melinda Sipos、András Dobó、Krisztina Ludányi、Károly Vékey、Antal Tungler、László Tőke

  DOI：10.1002/hc.1080

  日期：——

  The ring enlargement of 1-(2,4,6-trialkylphenyl)2,5-dihydro-1H-phosphole oxides (1) via 6,6-dichloro-3-Phosphabicyclo[3.1.0]hexanes (2) afforded the double-bond isomers of 1,2-dihydrophosphinine oxides (3). Catalytic hydrogenation of the isomeric 1-(di-tert-butyltolyl)-1,2-dihydrophosphinine oxides (3a) gave the diastereomers of phosphinane oxide (4), while that of the 1-(tri-isopropylphenyl) isomers

  1-(2,4,6-三烷基苯基)2,5-二氢-1H-磷氧化物 (1) 通过 6,6-二氯-3-磷杂双环 [3.1.0] 己烷 (2) 的环扩大提供了双1,2-二氢膦氧化物 (3) 的键合异构体。异构 1-(二叔丁基甲苯基)-1,2-二氢膦氧化物 (3a) 的催化氢化得到氧化膦 (4) 的非对映异构体，而 1-(三异丙基苯基) 异构体 (5) 的非对映异构体导致主要是由环收缩形成的磷烷氧化物 (6)。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:528–533, 2001